“铜制剂,被忽视的全球第六大杀菌剂”
“铜制剂,被忽视的全球第六大杀菌剂”三江益农内容3、铜制剂在欧洲及中国市场情况4、建议
1、铜制剂全球市场地位2、铜制剂介绍
铜制剂品种介绍铜制剂的几个基本常识2005年，“世界杀菌剂农药市场”作者，张敏恒，沈阳化工研究院三江益农摘自“近年来销售额上亿美元的农药品种”—张一宾序号品种销售额上市时间（年）序号品种销售额上市时间（年）1嘧菌酯6.1519969甲霜灵2.519772戊唑醇4.85198810丙硫菌唑2.3920043吡唑醚菌酯4.6200111苯醚甲环唑1.9519894代森锰锌4194312丙环唑1.8519805氟环唑3.45199313咯菌腈1.3519946铜杀菌剂3.05188514氟啶胺1.320037肟菌酯2.92199915乙磷铝1.319788百菌清2.651963
2009年全球销售额前15位的杀菌剂（亿美元）铜制剂全球市场地位三江益农
2010年全球销售额前15位的杀菌剂（亿美元）引自“2010年世界销售额上亿美元的农药品种及浅析”，张一宾编号名称销售额
(亿美元)编号名称销售额
(亿美元)1嘧菌酯10.659甲霜灵3.052吡唑醚菌酯7.0010啶酰菌胺2.953代森锰锌5.7011百菌清2.854肟菌酯5.3512环丙唑醇2.505铜制剂4.8513丙环唑2.506氟环唑4.1514苯醚甲环唑2.257戊唑醇3.9515
多菌灵
1.98丙硫菌唑3.85
三江益农
2011年全球销售额前15位的杀菌剂（亿美元）引自“世界杀菌剂市场概况”，张一宾
2011年全球杀菌剂市场销售额为133.05亿美元，铜制剂4.85，占比3.6%编号名称销售额
(亿美元)编号名称销售额
(亿美元)1嘧菌酯12.459甲霜灵3.52吡唑醚菌酯7.910环丙唑醇3.53代森锰锌6.211啶酰菌胺3.44肟菌酯5.8512丙环唑3.35丙硫菌唑5.113百菌清3.16铜制剂4.8514咯菌腈2.557氟环唑4.8515苯醚甲环唑2.558戊唑醇4.4
三江益农序号品种销售额上市时间
（年）序号品种销售额上市时间
（年）1嘧菌酯12.619969环唑醇3.6519882吡唑醚菌酯8200110啶酰菌胺3.5520033代森锰锌6.3194311丙环唑3.519804丙硫菌唑6.25200412甲霜灵3.4519775肟菌酯6.15199913百菌清3.219636铜杀菌剂5.35188514咯菌腈2.819947戊唑醇5198815苯醚甲环唑2.619898氟环唑4.951993
15个品种77.35
2012年全球销售额前15位的杀菌剂（亿美元）“世界农药发展趋势及重点专利农药潜力分析”中国化工信息中心胡笑形三江益农铜制剂应用情况细菌性病害情况水稻细菌性条斑病、稻白叶枯病、水稻基腐病、柑桔溃疡病、柚溃疡病、黄瓜细菌性角斑病、棉花角斑病、甜瓜角斑病大蒜叶枯病、白菜软腐病、魔芋软腐病、花生青枯病、烟草青枯病、辣椒青枯病烟草野火病、生姜姜瘟病、花卉苗木细菌性病害、桃树细菌性穿孔病等三江益农铜制剂应用情况真菌性病害情况苹果斑点落叶病、褐斑病葡萄、黄瓜等霜霉病芒果叶斑病烟草黑胫病三江益农防治细菌性病害农药品种代表品种噻二唑类叶枯唑噻菌铜噻唑锌抗生素类氢氧化铜、碱式硫酸铜、王铜、氧化亚铜、络氨铜、松脂酸铜乙酸铜铜制剂农用链霉素、中生霉素、春雷霉素有机铜碱式硫酸铜波尔多液硫酸铜钙铜制剂品种介绍铜制剂品种发展史1807年，法国人发现硫酸铜（Coppersulfate）有杀菌作用。由于硫酸铜易使作物发生药害，仅能在对铜离子忍耐力强的作物或休眠期果树上使用。1882年的秋天,法国人米拉德氏在波尔多城发现了硫酸铜混合石灰水后的溶液能杀菌且安全。后人命名为波尔多液（Bordeauxmixture）1900年，氧氯化铜(王铜，CopperOxychloride)被用于杀菌剂。1902年，德国人Luminol首先分离并合成出碱式硫酸铜（Coppersulfatebasic）1932年，英国人J.G.Horsfall发现氧化亚铜（Copper(I)oxide）活性，1943年SandozAG（先正达前身）商业化。1968年，美国KennecottCrop（固信公司前身）推出氢氧化铜（Copperhydroxide）。
三江益农1970s，无机铜制剂开始与有机杀菌剂混用（代森锰锌、甲霜灵、乙磷铝等）1980s，无机铜制剂开始与抗生素类杀菌剂混用（氧氯化铜+春雷霉素）铜制剂品种介绍波尔多液（硫酸铜钙）+Cuso4.3Cu(oH)2.H2o碱式硫酸铜CuSO4·3Cu(OH)2·3CaSO4·nH2On=0.5-3合成路线波尔多液4Cuso4+3Ca(OH)2碱式硫酸铜Cuso4+3Na(OH)2铜含量=64*4/860.71=18.6%铜含量=64*4/478=53.6%三江益农铜制剂代表品种1、碱式硫酸铜制剂（basiccoppersulfate）铜高尚®，生产商：澳大利亚纽发姆27.5%碱式硫酸铜SC，铜含量19%丁锐可®，生产商：美国仙农68%碱式硫酸铜WDG，铜含量40%1、碱式硫酸铜制剂（basiccoppersulfate）三江益农铜制剂代表品种
生产商：IndustriasQuímicasdelVallés.（）IngenieriaIndustrialS.A.deC.V.77%硫酸铜钙WP,铜含量20%三江益农必备®，生产商：美国仙农（CerexagriInc）80%波尔多液WP，铜含量20%铜制剂代表品种2、波尔多液（BordeauxMixture）智多收DF®，生产商：智利科米塔工业公司（QuimetalindustralS.A）
86%波尔多液DF三江益农铜制剂代表品种3、王铜（Copperoxychloride）王铜，又称氧氯化铜CuCl2.3Cu(OH)2分子式：合成工艺：三江益农铜制剂代表品种化学结构：Cu2O
制剂：86.2%Cu2O可湿性粉剂，86.2%Cu2O干悬浮剂（NORDOXAS，挪威
）作用机制：氧化亚铜为一价铜的氧化物，鲜红色粉末状固体，几乎不溶于水，在酸性溶液中歧化为二价铜和铜单质，在湿空气中逐渐氧化成黑色氧化铜。
Cu2OH+，H2O+CuO+++Cu三江益农铜制剂代表品种3、氧化亚铜三江益农铜制剂代表品种5、氢氧化铜（Copperhydroxide）分子式：Cu(OH)2Kocide®101Kocide®2000Kocide®3000
三江益农铜制剂代表品种络氨铜乙酸铜松脂酸铜结构式：Cu(NC3)4]2+·SO42-硫酸铜通氨水后产物。深蓝色溶液，溶液呈碱性，有氨味，溶于水。CuSO4+Na2CO2→碱式碳酸铜
+乙酸→乙酸铜结构式：Cu2+(CH3COO)22-·H2OCu2+
铜制剂的几个基本常识一、作用机制不溶的铜盐或者“固着铜”以粒子的形式粘附在叶片表面当叶面湿润，铜盐溶解后，释放铜离子释放至叶片表面溶解液中的二价铜离子方具活性Cu+Cu++三江益农铜制剂的几个基本常识铜离子释放效率的不同影响铜制剂的速效性与持效期氢氧化铜铜离子释放速度快，速效性好，持效期短。
三江益农依靠植物表面水的酸化，逐步释放铜离子，与病菌的蛋白质结合，使其蛋白酶变性而死亡，抑制病菌萌发和菌丝发育。
一、作用机制三江益农可溶性的二价铜离子是所有铜类杀菌剂的生物活性成分。铜离子释放速度及释放量，直接影响作物安全及防效。不同铜制剂中铜离子释放速度
铜制剂的几个基本常识二、铜制剂的安全性“固定的铜”，具有不溶的二价铜离子，因其“缓释”效应，与硫酸铜相比对植株更安全。不溶的铜盐或者“固定的铜”以粒子的形式粘附在叶片表面硫酸铜波尔多液酸性环境下，铜离子量大，超过安全阈值，发生药害。三江益农
铜制剂的几个基本常识三、铜制剂的优缺点安全性
杀菌谱广、效果好：细菌、真菌持效期长。200年无抗性应用成本低，性价比高，各环节利润相应较高混用性三江益农缺点优点铜制剂产品开发情况有效成分数量波尔多液
52波尔多液代森锌10波尔多液乙磷铝1波尔多液灭菌丹2波尔多液王铜1波尔多液碱式硫酸铜1含波尔多液成分：67个在意大利登记的铜制剂有效成分数量氢氧化铜
118
氢氧化铜王铜5氢氧化铜硫磺2氢氧化铜甲霜灵25氢氧化铜灭菌丹3含氢氧化铜成分：153个
有效成分数量氧化亚铜
5含波尔多液成分：5个有效成分数量碱式硫酸铜
120碱式硫酸铜硫磺7碱式硫酸铜代森锌3碱式硫酸铜粉唑醇1碱式硫酸铜灭菌丹5含碱式硫酸铜成分：126个在意大利登记的铜制剂王铜登记剂型：AE、AL、DP、DS、EC、GP、GR、MG、OL、OP、PA、SC、SG、SL、WDG、WG、WP有效成分数量王铜
297王铜灭菌丹3王铜烯酰吗啉12王铜戊菌唑6王铜代森锌74王铜硫磺69王铜甲霜灵34王铜甲基硫菌灵4王铜环唑醇2王铜氟苯嘧啶醇1王铜代森锌+硫磺15王铜春雷霉素5王铜氟醚唑24含王铜成分：546个氧氯化铜（王铜）|TETRACONAZOLE氧氯化铜（王铜）|TETRACONAZOLE氧氯化铜（王铜）|OXADIXIL氧氯化铜（王铜）|OXADIXIL氧氯化铜（王铜）|OXADIXIL氧氯化铜（王铜）|OXADIXIL氧氯化铜（王铜）|OXADIXIL氧氯化铜（王铜）|OXADIXIL氧氯化铜（王铜）|OXADIXIL氧氯化铜（王铜）|OXADIXIL氧氯化铜（王铜）|OXADIXIL氧氯化铜（王铜）|MandipropamidDESCRIZIONE_FORMULAZIONESOSTANZE_ATTIVECONTENUTO_PER_100G_DI
_PRODOTTOPOLVEREBAGNABILECOPPEROXYCHLORIDE(RAMEOSSICLORURO)|OXADIXIL40.0g|10.0gPOLVEREBAGNABILECOPPEROXYCHLORIDE(RAMEOSSICLORURO)|TETRACONAZOLE34.0g|3.0gPOLVEREBAGNABILECOPPEROXYCHLORIDE(RAMEOSSICLORURO)|TETRACONAZOLE34.2g|3.4gPOLVEREBAGNABILECOPPEROXYCHLORIDE(RAMEOSSICLORURO)|OXADIXIL16.0g|4.0gPOLVEREBAGNABILECOPPEROXYCHLORIDE(RAMEOSSICLORURO)|OXADIXIL16.0g|4.0gPOLVEREBAGNABILECOPPEROXYCHLORIDE(RAMEOSSICLORURO)|OXADIXIL16.0g|4.0gPOLVEREBAGNABILECOPPEROXYCHLORIDE(RAMEOSSICLORURO)|OXADIXIL16.0g|4.0gGRANULAREIDRODISPERSIBILECOPPEROXYCHLORIDE(RAMEOSSICLORURO)|OXADIXIL20.0g|5.0gGRANULAREIDRODISPERSIBILECOPPEROXYCHLORIDE(RAMEOSSICLORURO)|OXADIXIL40.0g|10.0gGRANULAREIDRODISPERSIBILECOPPEROXYCHLORIDE(RAMEOSSICLORURO)|OXADIXIL20.0g|5.0gGRANULAREIDRODISPERSIBILECOPPEROXYCHLORIDE(RAMEOSSICLORURO)|OXADIXIL40.0g|10.0gGRANULAREIDRODISPERSIBILECOPPEROXYCHLORIDE(RAMEOSSICLORURO)|MANDIPROPAMID14.0g|2.5g三江益农公司成分1成分2Sipcam；Afrasa22％王铜17.5％代森锰锌SIPCAMS.P.A.20%王铜4.0％霜脲氰SIPCAMS.P.A.15%王铜20％百菌清SIPCAMS.P.A.20％王铜20％代森锰锌SIPCAMS.P.A.30％王铜8％代森锰锌SIPCAMS.P.A.15％王铜12％代森锰锌SIPCAMS.P.A.20％王铜16％代森锰锌SIPCAMS.P.A.23％王铜
SIPCAMS.P.A.15％王铜30％灭菌丹SIPCAMS.P.A.15％王铜32％代森锌SIPCAMS.P.A.5％王铜40％硫磺SIPCAMS.P.A.40％王铜
SIPCAMS.P.A.10％王铜25％灭菌丹SIPCAMS.P.A.17％王铜24％灭菌丹SIPCAMS.P.A.18.5%氢氧化铜3％甲霜灵SIPCAMS.P.A30％王铜16％代森锌SIPCAMITALIAS.P.A.42%王铜25％乙磷铝几大公司在意大利登记的铜制剂三江益农公司成分1成分2成分3NUFARMITALIAS.R.L.31％王铜15％代森锌14％甲基硫菌灵NUFARMITALIAS.R.L.40%王铜4.0％霜脲氰14％甲基硫菌灵NUFARMITALIAS.R.L.17%王铜15％灭菌丹3％甲基硫菌灵NUFARMITALIAS.R.L.15%氢氧化铜4％霜霉威7％甲基硫菌灵NUFARMITALIAS.R.L30％王铜10％代森锰锌6％硫酸铜公司成分1成分2成分3DOWAGROSCIENCESITALIAS.R.L.15％王铜30％代森锰锌
DOWAGROSCIENCESITALIAS.R.L.30％王铜25％代森锰锌
DOWAGROSCIENCESITALIAS.R.L.15％王铜30％代森锰锌18％硫磺DOWAGROSCIENCESITALIAS.R.L.18％王铜24％代森锌49.75％硫磺几大公司在意大利登记的铜制剂三江益农公司成分1成分2成分3ISAGROS.P.A.20％王铜20％代森锰锌
ISAGROS.P.A.20％王铜32％代森锰锌
ISAGROS.P.A.15％王铜32％代森锰锌
ISAGROS.P.A.30％王铜10％代森锰锌
ISAGROS.P.A.9％波尔多液21.4％代森锰锌
ISAGROS.P.A.10.6％王铜21.15％灭菌丹15％代森锰锌ISAGROS.P.A.19.6%王铜3％霜脲氰15％代森锰锌ISAGROS.P.A.9%王铜5％霜脲氰30％硫磺ISAGROS.P.A.40%王铜8％甲霜灵59.4％硫磺ISAGROS.P.A.20%王铜20％百菌清30％硫磺ISAGROS.P.A.16%王铜20％百菌清49.75％硫磺ISAGROS.P.A.20%氢氧化铜15％代森锰锌14.85％硫磺ISAGROS.P.A.30%王铜16.0%代森锌59.4％硫磺ISAGROS.P.A.9％波尔多液21.4％代森锰锌59.0％硫磺ISAGROS.P.A.9.0％波尔多液
97％硫磺ISAGROS.P.A15％王铜29.4％灭菌丹
ISAGROCOPPERS.R.L.26％王铜17％代森锰锌5％霜脲氰ISAGROCOPPERS.R.L.2.0％碱式碳酸铜18％氢氧化铜5％霜脲氰ISAGROCOPPERS.R.L.
20％氢氧化铜
ISAGROCOPPERS.R.L16％王铜12％代森锰锌
几大公司在意大利登记的铜制剂三江益农公司成分1成分2成分3DUPONTDENEMOURSITALIANAS.R.L.20％氢氧化铜3％霜脲氰24％灭菌丹DUPONTDENEMOURSITALIANAS.R.L.9%王铜5％霜脲氰95％硫磺DUPONTDENEMOURSITALIANAS.R.L.39.75%王铜4.2％霜脲氰96％硫磺DUPONTDENEMOURSITALIANAS.R.L.15％王铜20％代森锌93.5％硫磺DUPONTDENEMOURSITALIANAS.R.L.9.0％硫酸铜24％灭菌丹34％硫磺DUPONTDENEMOURSITALIANAS.R.L.20％氢氧化铜3％霜脲氰59％硫磺DUPONTDENEMOURSITALIANAS.R.L.15%王铜30％灭菌丹40％硫磺DUPONTDENEMOURSITALIANAS.R.39.75%王铜4.2％霜脲氰
DUPONTDENEMOURSITALIANAS.R.40%王铜4.2％霜脲氰
几大公司在意大利登记的铜制剂公司成分1成分2成分3CEREXAGRIITALIAS.R.L.30％王铜10％代森锰锌
CEREXAGRIITALIAS.R.L.38%王铜4％霜脲氰12％代森锰锌CEREXAGRIITALIAS.R.L.11％波尔多液40％代森锰锌23％灭菌丹CEREXAGRIITALIAS.R.L.11％波尔多液40％代森锰锌
CEREXAGRIITALIAS.R.L.11％波尔多液
35％灭菌丹CEREXAGRIITALIAS.R.L.12％波尔多液
CEREXAGRIITALIAS.R.L.15％波尔多液
三江益农公司成分1成分2成分3BAYERCROPSCIENCES.R.L.37％王铜5.8％代森锰锌
BAYERCROPSCIENCES.R.L.30％王铜15％丙森锌
BAYERCROPSCIENCES.R.L.15.7％王铜23％灭菌丹
BAYERCROPSCIENCES.R.L.20.8%王铜2.5％霜脲氰
BAYERCROPSCIENCES.R.L.50.4%王铜30％乙磷铝
BAYERCROPSCIENCES.R.L.30%王铜30％乙磷铝
BAYERCROPSCIENCES.R.L.30％王铜15％抑菌灵（Dichlofluanid）
BAYERCROPSCIENCES.R.L.15.7%王铜5％霜脲氰
BAYERCROPSCIENCES.R.L.19.6%王铜4％霜脲氰
BAYERCROPSCIENCES.R.L.40%氢氧化铜4％咪唑菌酮
BAYERCROPSCIENCES.R.L.20%王铜11％百菌清
几大公司在意大利登记的铜制剂三江益农公司成分1成分2成分3AVENTISCROPSCIENCEITALIAS.P.A.50％王铜30％代森锰锌
AVENTISCROPSCIENCEITALIAS.P.A.50％王铜8％代森锰锌
AVENTISCROPSCIENCEITALIAS.P.A.30％王铜12％代森锰锌
AVENTISCROPSCIENCEITALIAS.P.A.22％王铜32％代森锌
AVENTISCROPSCIENCEITALIAS.P.A.12％王铜33％代森锌
AVENTISCROPSCIENCEITALIAS.P.A.17％王铜24％代森锌
AVENTISCROPSCIENCEITALIAS.P.A.37％王铜24％代森锌
AVENTISCROPSCIENCEITALIAS.P.A.30%王铜15％百菌清
AVENTISCROPSCIENCEITALIAS.P.A.42%王铜25％百菌清
AVENTISCROPSCIENCEITALIAS.P.A35％王铜12％代森锌
AVENTISCROPSCIENCEITALIAS.P.A40％王铜26.3％石蜡油24％灭菌丹AVENTISCROPSCIENCEITALIAS.P.A16％王铜30％灭菌丹30％灭菌丹AVENTISCROPSCIENCEITALIAS.P.A34％氢氧化铜5％霜脲氰
几大公司在意大利登记的铜制剂三江益农公司成分1成分2SYNGENTACROPPROTECTIONS.P.A.23%王铜3.5％霜脲氰SYNGENTACROPPROTECTIONS.P.A.32%王铜4.0％霜脲氰SYNGENTACROPPROTECTIONS.P.A.13%王铜3.5％霜脲氰SYNGENTACROPPROTECTIONS.P.A.13%王铜3.5％霜脲氰SYNGENTACROPPROTECTIONS.P.A.25%王铜10％甲霜灵SYNGENTACROPPROTECTIONS.P.A.30%王铜6%丙环唑SYNGENTACROPPROTECTIONS.P.A.36%王铜6%环丙唑醇SYNGENTACROPPROTECTIONS.P.A.18.5%氢氧化铜3.5％甲霜灵SYNGENTACROPPROTECTIONS.P.A.30％王铜13％代森锌SYNGENTACROPPROTECTIONS.P.A.11％王铜22％灭菌丹SYNGENTACROPPROTECTIONS.P.A.40%王铜5％甲霜灵SYNGENTACROPPROTECTIONS.P.A.18.5%王铜5％甲霜灵SYNGENTACROPPROTECTIONS.P.A.7％波尔多液23％王铜几大公司在意大利登记的铜制剂三江益农公司成分1成分2BASFITALIAS.P.A.40%王铜6%烯酰吗啉BASFAGROS.P.A.15％王铜32％代森锰锌BASFAGROS.P.A.30％王铜13％代森锌BASFAGROS.P.A.15％王铜26％代森锌BASFAGROS.P.A.17%王铜24％灭菌丹几大公司在意大利登记的铜制剂公司成分1成分2成分3FMCCHEMICALSPRL33%王铜4％苯霜灵30％硫磺FMCCHEMICALSPRL30%王铜3.6％苯霜灵34.65％硫磺FMCCHEMICALSPRL5%波尔多液9％苯霜灵19％代森锌FMCCHEMICALSPRL9.0％波尔多液5％苯霜灵10％代森锰锌全球主要铜制剂生产企业欧洲CerexagriInc（法国）IndustriasQuímicasdelVallés.（）（西班牙）ManicaSpa（意大利）SIPCAMS.P.A.（意大利）ISAGROS.P.A.（意大利）NordoxIndustrierA.S(挪威)IngenieriaIndustrialS.A.deC.V.（Bravoag墨西哥）美洲KennecottUtahCopperCorporation(KUCC)（美国）QuimetalindustralS.A（智利）亚洲ParikhenterpisesPvt.Ltd（印度）ShyamChemicalsPvt.Ltd（印度）江西禾益（中国）江苏龙灯三江益农国内登记的铜制剂情况登记证号有效成分含量剂型登记作物防治对象生产企业PD20110530碱式硫酸铜70%水分散粒剂黄瓜霜霉病美国仙农有限公司PD20082944碱式硫酸铜27.12%悬浮剂苹果树轮纹病广东省东莞市瑞德丰生物科技有限公司PD20086378碱式硫酸铜96%原药
山东科大创业生物有限公司PD268-99碱式硫酸铜27.12%悬浮剂水稻|水稻|番茄|苹果树|柑橘树稻曲病|稻瘟病|早疫病|轮纹病|溃疡病澳大利亚纽发姆有限公司PD20094043碱式硫酸铜30%悬浮剂柑橘|梨树溃疡病|黑星病福建省厦门市绿地康生物工程有限公司PD20095701碱式硫酸铜30%悬浮剂梨树黑星病河北省三河中澳科技发展有限公司PD20097170碱式硫酸铜27.12%悬浮剂苹果树轮纹病陕西上格之路生物科学有限公司PD20097987碱式硫酸铜30%悬浮剂番茄早疫病陕西皇牌作物科技有限公司PD20098276碱式硫酸铜95%原药
保定农药厂PD20100066碱式硫酸铜30%悬浮剂梨树|苹果树黑星病|叶果病害保定农药厂三江益农国内登记的铜制剂情况登记证号有效成分含量剂型登记作物防治对象生产企业PD20094196霜脲氰8%、波尔多液77%可湿性粉剂黄瓜霜霉病江苏龙灯化学有限公司PD20096979甲霜灵8%、波尔多液77%可湿性粉剂黄瓜霜霉病江苏龙灯化学有限公司PD20086361代森锰锌30%、波尔多液48%可湿性粉剂番茄|黄瓜|柑橘树|葡萄|葡萄|苹果树|苹果树早疫病|霜霉病|溃疡病|白腐病|霜霉病|斑点落叶
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