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砷元素广泛存在于自然界.砷与其化合物被运用在农药.除草剂.杀虫剂等.(1)砷的常见氧化物有AS2O3和As2O5.As2O5热稳定性差.根据图1写出As2O5分解为AS2O3的热化学方程式As2O5(s)=As2O3(s)+O2(g)△H=+295.4kJ•mol

分析 (1)As2O5分解为As2O3需要吸收的热量为-619kJ/mol-(-914.6kJ/mol)=+295.4 kJ•mol-1,以此书写热化学方程式;
(2)①反应到达平衡状态时,正逆反应速率相等,平衡时各物质的浓度、百分含量不变,以及由此衍生的一些量也不发生变化,由此进行判断.解题时要注意,选择判断的物理量,随着反应的进行发生变化,当该物理量由变化到定值时,说明可逆反应到达平衡状态;
②反应速率v=△c△t" role="presentation">△c△t;
③计算平衡状态下的浓度,结合平衡常数概念计算,K=生成物平衡浓度幂次方乘积反应物平衡浓度幂次方乘积" role="presentation">生成物平衡浓度幂次方乘积反应物平衡浓度幂次方乘积;
④升温,AsO43-的平衡转化率减小,说明平衡逆向进行;
(3)②碘单质遇到淀粉变蓝,结合化学反应定量关系进行计算;
(4)雄黄在空气中加热至300℃时会 两种氧化物,其中一种氧化物为剧毒的砒霜(As2O3),依据原子守恒可知另一种氧化物为二氧化硫,过氧化氢中氢元素化合价-1价变化为-2价,As元素化合价+3价变化为+5价,结合电子守恒和原子守恒写出该反应的化学方程式.

解答 解:(1)由图象可知,As2O5分解为As2O3需要吸收的热量为-619kJ/mol-(-914.6kJ/mol)=+295.4 kJ•mol-1,则热化学方程式As2O5(s)=As2O3(s)+O2(g)△H=+295.4 kJ•mol-1,
故答案为:As2O5(s)=As2O3(s)+O2(g)△H=+295.4kJ•mol-1;
(2)①AsO43-+2I-+2H+?AsO33-+I2+H2O,
(无色)              (无色)(浅黄色)
a.溶液颜色不再变化说明离子浓度不变,反应达到平衡状态,故a正确;
b.反应前后守恒可知c(AsO33-)+c(AsO43-)始终不变,不能说明反应达到平衡状态,故b错误;
c.AsO43-的生成速率等于I2的生成速率,说明反应达到平衡状态,故c正确;
d.AsO33-和I2,生成物质的量相同,c(AsO33-)/c(I2)始终保持不再变化,不能说明反应达到平衡状态,故d错误;
故答案为:ac;
②图2可知,I2浓度变化为0.015mol/L,I-浓度变化0.03mol/L,0-10minv(I-)=0.03mol/L10min" role="presentation">0.03mol/L10min=0.003mol/(L•min),
故答案为:0.003mol/(L•min);
③AsO43-+2I-+2H+?AsO33-+I2+H2O
起始量(mol/L) 0.02     0.04    0.04      0        0
变化量(mol/L) 0.015    0.03    0.03   0.015   0.015
平衡量(mol/L)0.005    0.01     0.01      0.015   0.015
K═0.015×0.0150.005×0.012×0.012" role="presentation">0.015×0.0150.005×0.012×0.012=4.5×106,
故答案为:4.5×106;
④升温,AsO43-的平衡转化率减小,说明平衡逆向进行,正反应为放热反应,△H小于0,
故答案为:小于;
(3)②将试样As2O3和As2O50.2000g溶于NaOH溶液,得到含AsO33-和AsO43-的混合溶液,上述混合液用0.02500mo1.L-1的I2溶液滴定,选择淀粉溶液为指示剂,滴入最后一滴溶液变蓝色,重复滴定2次,平均消耗I2溶液40.00mL.
AsO33-+I2+H2O=AsO43-+2I-+2H+,
 1          1
n          0.02500mol/L×0.04000L
n=0.001mol,
则试样中As2O5的质量分数=0.2000g−0.001mol×12×198g/mol0.2000g" role="presentation">0.2000g−0.001mol×12×198g/mol0.2000g×100%=50.5%,
故答案为:淀粉溶液;50.5%;
(4)雄黄在空气中加热至300℃时会 两种氧化物,其中的一种氧化物为剧毒的砒霜(As2O3),由原子守恒可知反应为As4S4+7O2300°C_" role="presentation">300°C_2As2O3+4SO2,另一种氧化物为二氧化硫,双氧水将As2O3氧化为H3AsO4而除去,氧化还原反应中过氧化氢中氢元素化合价-1价变化为-2价,As元素化合价+3价变化为+5价,结合电子守恒和原子守恒写出该反应的化学方程式为2H2O2+H2O+As2O3=2H3AsO4,
故答案为:SO2;2H2O2+As2O3+H2O=2H3AsO4.

点评 本题考查较综合,涉及热化学方程式书写、化学平衡标志和化学平衡常数计算,注重高考高频考点的考查,侧重学生分析能力及知识迁移应用能力的考查,注意利用反应方程式中各物质之间的关系计算,题目难度中等.

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