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专利名称:处理园艺作物的方法
.§119(e),516的优先权权益。
背景技术:
通常将作物与组合物接触来处理所述作物。这种处理的一个可能的好处是提高了作物的产量。例如,美国专利公布2006/0160704披露了用组合物来处理非柑橘类的植物,所述组合物包含至少一种环丙烯和至少一种非环丙烯的植物生长调节剂。需要提供这样的方法,它包括在适合于某些特定作物的一个或多个发育阶段用液体组合物处理所述特定的作物。
发明内容
本发明的一个方面是提供一种处理园艺作物的方法,包括将所述作物与一种液体组合物接触一次或多次的步骤,其中所述液体组合物包含一种或多种环丙烯,并且所述接触在所述作物的繁殖阶段中进行。
具体实施例方式实施本发明包括使用一种或多种环丙烯。本文所用的“环丙烯”是具有下式的任何化合物
其中各R1、R2、R3和R4独立地选自H和式-(L)n-Z的化学基团,其中n是0-12的整数。各L是二价基团。合适的L基团例如包括包含一个或多个选自H、B、C、N、O、P、S、
Si或它们的混合的原子的基团。L基团中的原子可以通过单键、双键、三键或其混合键相互连接。各L基团可以是直链、支链、环状或其组合。在任何一个R基团(即R1、R2、R3和R4中的任一个)中,杂原子(既不是H也不是C的原子)的总数为0-6。独立地,在任何一个R基团中,非氢原子的总数为50个或更少。各Z是一价基团。各Z独立地选自氢、卤代、氰基、硝基、亚硝基、叠氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、异氰酸根合(isocyanato)、异氰根合(isocyanido)、异硫氰酸根合(isothiocyanato)、五氟硫代、和化学基团G,其中G是3-14元环体系。
R1、R2、R3和R4基团独立地选自合适的基团。R1、R2、R3和R4基团可以彼此相同,或它们中的任何一个或几个与其它的不同。适合用作R1、R2、R3和R4中一个或多个的基团例如有,脂族基团、脂族-氧基(aliphatic-oxy)基团、烷基膦酸根(alkylphosphonato)基团、环脂族基团、环烷基磺酰基、环烷基氨基、杂环基、芳基、杂芳基、卤素、甲硅烷基、其它基团、这些基团的混合基团和组合基团。适合用作R1、R2、R3和R4中一个或多个的基团可以被取代或未被取代。独立地,适合用作R1、R2、R3和R4中一个或多个的基团可以直接连接到环丙烯环上,或者通过插入基团如含杂原子的基团连接到环丙烯环上。
合适的R1、R2、R3和R4基团例如是脂族基团。某些合适的脂族基团例如包括烷基、烯基和炔基。合适的脂族基团可以是直链、支链、环状或它们的组合。独立地,合适的脂族基团可以被取代或未被取代。
如本文所用的,如果所关注的化学基团中的一个或多个氢原子被取代基取代,则将所关注的化学基团称为“被取代的”。可以想到的是,这种被取代的基团可以经任何方法制得,所述方法包括但不限于,制备所关注的化学基团的未取代形式,而后进行取代。合适的取代基例如包括烷基、烯基、乙酰基氨基、烷氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基亚氨基、羧基、卤代、卤代烷氧基、羟基、烷基磺酰基、烷硫基、三烷基甲硅烷基、二烷基氨基和它们的组合基团。若存在的话,附加的合适取代基可以单独存在或与另一个合适的取代基结合起来,所述附加的合适取代基是-(L)m-Z其中m是0-8,L和Z的定义如上所述。如果在单个所关注的化学基团中存在一个以上的取代基,则各个取代基可以取代不同的氢原子,或者一个取代基可以与另一个与所关注的化学基团连接的取代基连接,或者上述两种情况都有。
合适的R1、R2、R3和R4基团例如是取代和未取代的脂族-氧基基团,如烯氧基、烷氧基、炔氧基和烷氧基羰氧基。
合适的R1、R2、R3和R4基团例如也可以是取代和未取代的烷基膦酸根、取代和未取代的烷基磷酸根(alkylphosphato)、取代和未取代的烷基氨基、取代和未取代的烷基磺酰基、取代和未取代的烷基羰基和取代和未取代的烷基氨基磺酰基,例如包括烷基膦酸根、二烷基磷酸根、二烷硫基磷酸根、二烷基氨基、烷基羰基和二烷基氨基磺酰基。
合适的R1、R2、R3和R4基团例如也可以是取代和未取代的环烷基磺酰基和环烷基氨基,例如有二环烷基氨基磺酰基和二环烷基氨基。
合适的R1、R2、R3和R4基团例如也可以是取代和未取代的杂环基团(即在环上含有至少一个杂原子的芳族或非芳族的环状基团)。
合适的R1、R2、R3和R4基团例如也可以是通过插入的氧基(oxy)、氨基、羰基或磺酰基与环丙烯化合物连接的取代和未取代的杂环基团;这种R1、R2、R3和R4基团的例子是杂环氧基、杂环羰基、二杂环氨基和二杂环氨基磺酰基。
合适的R1、R2、R3和R4基团例如也可以是取代和未取代的芳基。合适的取代基如上所述。在某些实施方式中,使用一种或多种取代的芳基,其中至少一种取代基是下列基团中的一种或多种烯基、烷基、炔基、乙酰基氨基、烷氧基烷氧基、烷氧基、烷氧基羰基、羰基、烷基羰氧基、羧基、芳基氨基、卤代烷氧基、卤代、羟基、三烷基甲硅烷基、二烷基氨基、烷基磺酰基、磺酰基烷基、烷硫基(alkylthio)、硫代烷基(thioalkyl)、芳基氨基磺酰基和卤代烷硫基。
合适的R1、R2、R3和R4基团例如也可以是通过插入的氧基、氨基、羰基、磺酰基、硫代烷基或氨基磺酰基与环丙烯化合物连接的取代和未取代的杂环基团;这种R1、R2、R3和R4基团的例子是二杂芳基氨基、杂芳基硫代烷基和二杂芳基氨基磺酰基。
合适的R1、R2、R3和R4基团例如也可以是氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、亚硝基、叠氮基、氯酸根合(chlorato)、溴酸根合(bromato)、碘酸根合(iodato)、异氰酸根合、异氰根合、异硫氰酸根合、五氟硫代、乙酰氧基、乙氧羰基(carboethoxy)、氰氧基(cyanato)、硝酸基(nitrato)、亚硝酸基(nitrito)、高氯酸根合(perchlorato)、丙二烯基、丁基巯基、二乙基膦酸根、二甲基苯基甲硅烷基、异喹啉基、巯基、萘基、苯氧基、苯基、哌啶子基、吡啶基、喹啉基、三乙基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基和它们的取代类似物。
本文所用的化学基团G是3-14元环体系。适用作化学基团G的环体系可以被取代或未被取代;它们可以是芳族(例如包括苯基和萘基)或脂族(包括不饱和脂族、部分饱和脂族或饱和脂族)的;并且它们可以是碳环或杂环的。在杂环的G基团中,某些合适的杂原子例如是氮、硫、氧和它们的组合。适用作化学基团G的环体系可以是单环、二环、三环、多环、螺环、或稠环的;在为二环、三环或稠环的合适的化学基团G的环体系中,在单个化学基团G中的各种环可以全部都是相同类型或者可以是两种或多种类型的
(例如,芳环可以与脂族环稠合)。
在某些实施方式中,G是包含饱和或不饱和3元环的环体系,例如取代或未取代的环丙烷、环丙烯、环氧化物或氮丙啶环。
在某些实施方式中,G是包含4元杂环的环体系,在这些实施方式的某些例子中,杂环严格地包含一个杂原子。独立地,在某些实施方式中,G是包含5元或更多元杂环的环体系;在这些实施方式的某些例子中,杂环包含1-4个杂原子。独立地,在某些实施方式中,G中的环未被取代;在其它一些实施方式中,环体系包含1-5个取代基;在G包含取代基的某些实施方式中,各取代基独立地选自上述取代基。G是碳环体系的实施方式也是适用的。
在某些实施方式中,各G独立地是取代或未取代的苯基、吡啶基、环己基、环戊基、环庚基、吡咯基(pyrolyl)、呋喃基、噻吩基(thiophenyl)、三唑基、吡唑基、1,3-二氧戊环基或吗啉基。这些实施方式例如包括下列这些实施方式,其中G是未取代或取代的苯基、环戊基、环庚基或环己基。在这些实施方式的某些例子中,G是环戊基、环庚基、环己基、苯基或取代的苯基。G是取代苯基的实施方式例如是其中有1、2或3个取代基的那些。独立地,G是取代苯基的实施方式例如也是其中的取代基独立地选自甲基、甲氧基和卤代的那些。
也可以想到这样一些实施方式,其中R3和R4结合成为单个基团,该基团通过双键与环丙烯环的第3位碳原子连接。某些这种化合物披露于美国专利公布2005/0288189中。
在某些实施方式中,使用一个或多个环丙烯,其中R1、R2、R3和R4中的一个或多个是氢。在某些实施方式中,R1或R2是氢或者R1和R2都是氢。独立地,在某些实施方式中,R3或R4是氢或者R3和R4都是氢。在某些实施方式中,R2、R3和R4都是氢。
在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是不具有双键的结构。独立地,在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是不具有三键的结构。独立地,在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是不具有卤原子取代基的结构。独立地,在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是不具有离子取代基的结构。
在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是氢或(C1-C10)烷基。在一些实施方式中,每个R1、R2、R3和R4都是氢或(C1-C8)烷基。在一些实施方式中,每个R1、R2、R3和R4都是氢或(C1-C4)烷基。在一些实施方式中,每个R1、R2、R3和R4都是氢或甲基。在一些实施方式中,R1是(C1-C4)烷基,并且每个R2、R3和R4都是氢。在一些实施方式中,R1是甲基,并且每个R2、R3和R4都是氢,此时的环丙烯被称为
“1-MCP”。
在一些实施方式中,所用的环丙烯在1个大气压下的沸点为50℃或更低;或为25℃或更低;或为15℃或更低。独立地,在一些实施方式中,所用的环丙烯在1个大气压下的沸点为-100℃或更高;-50℃或更高;或为-25℃或更高;或为0℃或更高。
本发明使用的环丙烯可用任何方法制备。某些合适的制备环丙烯的方法是在美国专利5,518,988和6,017,849中披露的那些方法。
在某些实施方式中,本发明的一种或多种组合物包括至少一种离子络合试剂(ioniccomplexingreagent)。离子络合试剂与环丙烯相互作用,形成在水中稳定的络合物。某些合适的离子络合试剂例如包括锂离子。在某些实施方式中,不使用离子络合试剂。
在一些实施方式中,本发明的组合物不包括任何分子包胶剂(encapsulatingagent)。在其它一些实施方式中,本发明的一种或多种组合物包括至少一种分子包胶剂。
当使用分子包胶剂时,合适的分子包胶剂例如包括有机和无机的分子包胶剂。合适的有机分子包胶剂例如包括取代的环糊精、未取代的环糊精和冠醚。合适的无机分子包胶剂例如包括沸石。合适分子包胶剂的混合物也是适用的。在本发明的某些实施方式中,包胶剂是α-环糊精、β-环糊精、γ-
环糊精或它们的混合物。在本发明的某些实施方式中,特别是当环丙烯是1-甲基环丙烯时,包胶剂是α-环糊精。优选的包胶剂可视所用的一种或多种环丙烯的结构而异。按照本发明也可以使用任何的环糊精或环糊精的混合物、环糊精聚合物、改性的环糊精或它们的混合物。某些环糊精可以商购,例如购自WackerBiochemInc.,Adrian,MI或CerestarUSA,Hammond,IN以及其它的供应商。
在存在分子包胶剂的某些实施方式中,至少一种分子包胶剂包胶一种或多种环丙烯。包胶在分子包胶剂的分子中的环丙烯或取代环丙烯分子在本文中被称为“环丙烯分子包胶剂络合物”。环丙烯分子包胶剂络合物可采用任何方法制备。例如,在一种制备方法中,这种络合物可通过采用如美国专利6,017,849中披露的方法,将环丙烯与分子包胶剂的溶液或浆料接触而后分离络合物而制得。例如,在一种制备络合物的方法中,其中将1-MCP包胶在分子包胶剂中,用1-MCP气体向α-环糊精的水溶液中鼓泡,从而使络合物首先沉淀而后过滤分离。在某些实施方式中,采用上述方法制备络合物,在分离后,将所述络合物干燥并以固体形式(如粉末)贮藏,以备随后加到有用的组合物中。
在某些实施方式中,在组合物中同时存在一种或多种分子包胶剂和一种或多种环丙烯;在这些实施方式的某些例子中,分子包胶剂的用量可有效地用分子包胶剂的摩尔数与环丙烯的摩尔数之比来表征。在一些实施方式中,分子包胶剂的摩尔数与环丙烯的摩尔数之比为
;;;。独立地,在这些实施方式的某些例子中,分子包胶剂的摩尔数与环丙烯的摩尔数之比为2或更小;。
在某些实施方式中,本发明的组合物不含脱落剂(abscissionagent)。
本发明的实施包括一种或多种液体组合物。液体组合物在25℃时是液体。在某些实施方式中,液体组合物在该组合物用于处理植物的温度下是液体。由于通常在任何建筑物的外面处理植物,因而植物的处理温度范围为1-45℃;合适的液体组合物并不需要在整个温度范围内都是液体,但合适的液体组合物至少在1-45℃的某些温度时是液体。
若液体组合物包含一种以上的物质,则液体组合物可以是溶液或分散体或它们的组合形式。在液体组合物中如果一种物质以分散体的形式分散在另一种物质中,则分散体可以是任何类型,所述类型例如包括浆料、悬浮液、胶乳、乳液、超细乳液(miniemulsion)、微乳液或任何它们的组合形式。
组合物中环丙烯的用量可以视组合物的类型和所需的使用方法而有很大的变化。在某些实施方式中,以组合物的总重量计,环丙烯的用量为4重量%或更小;或1重量%或更小;%或更小;%或更小。独立地,在某些实施方式中,以组合物的总重量计,环
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