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一种植物提取型的环保防螨杀菌剂及其制备方法与流程

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂及其制备方法与流程

本发明属于家用防螨杀菌剂的技术领域,尤其涉及一种植物提取型的环保防螨杀菌剂及其制备方法。

背景技术:

螨虫,是一类体型微小的节肢动物,平均身体大小为0.5毫米,有些为0.1毫米,肉眼很难看见。螨虫是一种普遍存在于家居环境中的微生物,它能传播各种细菌、病毒,其代谢产物是引起过敏性哮喘的主要因素。至今发现,与人类居住环境和健康相关的螨虫就有40余种,主要以尘螨为主。它们分布在地毯、沙发、毛绒玩具、被褥、坐垫、床垫和枕芯等处滋生,以人的汗液、分泌物、脱落的皮屑为食,繁殖速度极快。尘螨的尸体、分泌物和排泄物都是可致病的过敏原,会引起哮喘、皮炎、鼻炎、湿疹、干草热、花粉热及其他过敏性疾病。

螨虫在皮肤里面吸取营养成分,刺激毛细血管以及细胞组织,引向皮肤恶化。皮肤螨虫加速细小皱纹的产生,加速黄褐斑、雀斑、黑斑等色素沉着,还可导致粉刺、痘疤、痤疮、皮肤粗糙、角质变厚、形成凹凸皮肤。皮肤螨虫还能形成瘙痒症、酒糟鼻以及红脸、红血丝等。皮肤中的螨虫不分昼夜随时出入皮肤内外。螨虫爬到皮肤表面将皮肤表面的化妆品渣子、各种污染物质、细菌等异物粘到身上带到皮肤里。

目前,市售的防螨剂多存在以下问题:首先是安全性问题,现有除螨剂多采用氯菊酯复合物作为杀螨的消毒剂,该复合物属于低毒杀虫剂,对粘膜有刺激作用,不能与皮肤直接接触,因此不宜日常生活的防螨处理;其次是防螨剂功能单一的问题,现有的防螨剂仅有防螨性能,不具有杀菌和防螨功能,但是室内在很多情况下同时存在细菌、螨虫、霉菌,因此需要家用防螨剂同时具有杀菌、防螨和防霉的功效;最后是家用防螨剂的各种原料水溶性差不能与水以任意比例稀释,而是需要额外加入大量的表面活性剂。

基于以上情况,开发一种同时具有杀菌、防螨和防霉的功效,水溶性好,且安全性高、低刺激可直接涂抹于皮肤上的一款家用防螨喷剂。

技术实现要素:

为了解决现有的家用防螨剂功能单一、原料水溶性差,需要加入表面活性剂进行复配、安全性低、高刺激不可直接涂抹于皮肤上的技术问题,本发明提供一种植物提取型的环保防螨杀菌剂及其制备方法,使得家用防螨剂同时具有杀菌、防霉和防螨的功效,原料水溶性好,无需额外添加表面活性剂,且安全性高、刺激性低,可直接涂抹于皮肤上。

为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂,其特征在于,其配方组成如下:5ml浓度为50~130mg/l螺甲螨酯磷酯胆碱水溶液、10ml浓度为50~250mg/l改性氧化铈水溶液、15ml浓度为100~300mg/l苦楝/金银花提取物水溶液、10ml浓度为20-60mg/l丁香提取物溶液和10~30ml乙醇。

更进一步的,所述乙醇的质量百分浓度为40%~75%。

更进一步的,所述螺甲螨酯磷酯胆碱的制备方法包括以下步骤:

i中间产物螺甲螨酯磷酸酯制备:将螺甲螺螨代谢产物和三乙胺加入溶剂中,混合均匀,得到螺甲螺螨代谢产物/三乙胺混合溶液,在-5℃条件下,向螺甲螺螨代谢产物/三乙胺混合溶液中缓慢滴加2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷,室温搅拌3-5h,抽滤,收集滤液并浓缩,得到中间产物螺甲螨酯磷酸酯;

ii螺甲螨酯磷酯胆碱的制备:将经过步骤i制成的中间产物螺甲酯磷酸酯溶于三甲胺的乙腈溶液中,50-70℃下,在密封容器中反应12-20h,浓缩反应液,硅胶柱纯化,得到螺甲螨酯磷酯胆碱。

更进一步的,本发明制备得到的螺甲螨酯磷酯胆碱,其核磁共振氢谱图显示:一共有五种氢原子,分别归属到苯环上的2个氢原子(6.88ppm),苯环上三个甲基的9个氢原子(3.05ppm),胆碱上三个甲基的9个氢原子(2.13~2.29ppm),五元环上四个亚甲基的8个氢原子(1.36~1.58ppm),以及磷脂胆碱上两个亚甲基上的4个氢原子(3.73~4.29ppm)。

进一步,所述步骤i中的溶剂为苯、甲苯、二甲苯、环己烷中的至少一种。

优选的,所述螺甲螺螨代谢产物、三乙胺、2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷和三甲胺的乙腈溶液的摩尔质量比为1:(2-3):(0.1-0.2):(1-3):(25-35)。

进一步,所述改性氧化铈的制备方法包括以下步骤:将聚乙二醇溶于乙醇溶液中,形成聚乙二醇/乙醇溶液,然后向聚乙二醇/乙醇溶液中加入氧化铈,并在室温下搅拌1-2h,离心,收集沉淀物,依次用乙醇、水洗涤三次沉淀物,得到水溶性的改性氧化铈。

优选的,所述聚乙二醇的分子量为1000-6000,且所述聚乙二醇、乙醇溶液和氧化铈的质量比为(0.8-1.2):(1-3):(18-20)。

进一步,所述聚乙二醇的分子量优选为4000,且所述聚乙二醇、乙醇溶液和氧化铈的质量比优选为0.9:2:19。

优选的,所述苦楝/金银花提取物的制备方法包括以下步骤:

i苦楝/金银花预处理:将苦楝和金银花分别依次经过分拣、除杂、水洗和干燥四个步骤,得到预处理过的苦楝和金银花;

ii苦楝/金银花提取物的制备:将经过步骤i预处理过的苦楝和金银花分别粉碎后混合,使用粒径为20-200目的筛子过筛,得到苦楝/金银花粉末,接着将苦楝/金银花粉末溶于70-95%乙醇溶液中,搅拌1-3h,抽滤并收集滤液,浓缩滤液,后置于干燥箱80-100℃下干燥至恒重,得到苦楝/金银花微细粉,然后将苦楝/金银花微细粉加入40-60℃纯净水中,搅拌溶解得苦楝/金银花提取物。

进一步,所述步骤ii预处理过的苦楝和金银花按照质量比为(1-5):1混合,且所述步骤ii中苦楝/金银花微细粉和水的质量比为1:(3-7)。

优选的,一种植物提取型的环保防螨杀菌剂的制备方法包括以下步骤:

(1)将螺甲螨酯磷酯胆碱、改性氧化铈、苦楝/金银花提取物水溶液、丁香提取物、乙醇按照比例倒入搅拌机中搅拌均匀,得到混合物溶液;

(2)用天然柠檬酸做酸碱调节剂,将经步骤(1)得到的混合物溶液ph调至6.0;

(3)随机抽检,检验合格后,分装如喷瓶,贴标、密封。

本发明的有益效果是:

1.由于磷酸胆碱基团水溶性强,本发明专利通过将螺甲螺螨代谢产物上的羟基连接磷酸胆碱基团,得到螺甲螨酯磷酯胆碱,增加了螺甲螨酯的水溶性,制作防螨杀菌剂时,无需额外添加表面活性剂。

2.由于磷酸胆碱基团具有优异抗菌性,螺甲螨酯基团具有优异的防螨性,本发明专利通过将螺甲螺螨代谢产物上的羟基连接磷酸胆碱基团,得到螺甲螨酯磷酯胆碱,使得螺甲螨酯磷酯胆碱一端具有防螨性、一端具有抗菌性,可同时发挥防螨性和抗菌性。

3.常规的家用防螨剂要想同时具备防螨性和抗菌性,一般需要分别加入具有防螨和抗菌作用的原料,而本发明只需螺甲螨酯磷酯胆碱这一种原料就可以同时具备防螨性和抗菌性,使用化学品原料用量小,具有安全性高、低刺激性优点。螺甲螨酯磷酯胆碱的防螨机理为:螺甲螨酯磷酯胆碱的螺甲螨酯一端通过抑制螨虫体内的脂肪合成,破坏螨虫的能量代谢活动,最终杀死螨虫;螺甲螨酯磷酯胆碱的杀菌机理为:螺甲螨酯磷酯胆碱的磷酸胆碱一端通过与细菌结构的膜作用,破坏细菌胞膜使其失去活性,从而杀死细菌。

4.本发明通过将水溶性强的聚乙二醇包覆在氧化铈表面,形成改性氧化铈,使得氧化铈具有良好的水分散性,无需添加额外的表面活性剂。

5.改性氧化铈在阳光、水和空气中,能自行分解出自由移动放入带负电的电子,同时留下带正电的空穴,空穴可以激活氧和氢氧根,使吸附于其上的水和空气变成活性的氧和氢氧根,它们具有很强的氧化还原作用,使细胞膜损伤而导致细菌的死亡,达到杀菌的作用。

6.苦楝/金银花提取物中的苦楝带有螨虫害怕的气味或味道的物质,可将螨虫驱走,具有很好的防螨的作用;金银花的有效成分绿原酸对细菌细胞内的核算产生一定的作用,使得dna复制和rna合成无法完成,导致蛋白质的合成和表达发生变化,进而起到抑菌作用。

7.丁香提取物的有效成分为丁香酚,具有芳香环,芳香环上有极性基团,能与霉菌的某些活性基团结合,破坏菌体的正常代谢功能,从而抑制了霉菌的生长,达到抗霉菌作用。

附图说明

图1螺甲螨酯磷脂胆碱的合成路线图

图2螺甲螨酯磷脂胆碱的核磁共振氢谱图

具体实施方式

为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案,并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂,下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。

本发明下述实施例中所使用的原料均为商业购买。

实施例1

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂,其特征在于,其配方组成如下:5ml浓度为50mg/l螺甲螨酯磷酯胆碱水溶液、10ml浓度为250mg/l改性氧化铈水溶液、15ml浓度为100mg/l苦楝/金银花提取物水溶液、10ml浓度为60mg/l丁香提取物溶液和10ml乙醇。

所述乙醇的质量百分浓度为40%。

所述螺甲螨酯磷酯胆碱的制备路线如图1所示,其制备方法包括以下步骤:

i中间产物螺甲螨酯磷酸酯制备:将螺甲螺螨代谢产物和三乙胺加入溶剂中,混合均匀,得到螺甲螺螨代谢产物/三乙胺混合溶液,在-5℃条件下,向螺甲螺螨代谢产物/三乙胺混合溶液中缓慢滴加2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷,室温搅拌3h,抽滤,收集滤液并浓缩,得到螺甲螨酯磷酸酯;

ii螺甲螨酯磷酯胆碱的制备:将经过步骤i制成的螺甲螨酯磷酸酯溶于三甲胺的乙腈溶液中,50℃下,在密封容器中反应12h,浓缩反应液,硅胶柱纯化,得到螺甲螨酯磷酯胆碱。螺甲螨酯磷酯胆碱的核磁共振氢谱如图2所示:一共有五种氢原子,分别归属到苯环上的2个氢原子(6.88ppm),苯环上三个甲基的9个氢原子(3.05ppm),胆碱上三个甲基的9个氢原子(2.13~2.29ppm),五元环上四个亚甲基的8个氢原子(1.36~1.58ppm),以及磷脂胆碱上两个亚甲基上的4个氢原子(3.73~4.29ppm)。

所述步骤i中的溶剂为苯和甲苯。

所述螺甲螺螨代谢产物、三乙胺、2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷和三甲胺的乙腈溶液的摩尔质量比为1:2:0.1:1:25。

所述改性氧化铈的制备方法包括以下步骤:将聚乙二醇溶于乙醇溶液中,形成聚乙二醇/乙醇溶液,然后向聚乙二醇/乙醇溶液中加入氧化铈,并在室温下搅拌1h,离心,收集沉淀物,依次用乙醇、水洗涤三次沉淀物,得到水溶性的改性氧化铈。

所述聚乙二醇的分子量为1000,且所述聚乙二醇、乙醇溶液和氧化铈的质量比为0.8:1:18。

所述苦楝/金银花提取物的制备方法包括以下步骤:

i苦楝/金银花预处理:将苦楝和金银花分别依次经过分拣、除杂、水洗和干燥四个步骤,得到预处理过的苦楝和金银花;

ii苦楝/金银花提取物的制备:将经过步骤i预处理过的苦楝和金银花分别粉碎后混合,使用粒径为20目的筛子过筛,得到苦楝/金银花粉末,接着将苦楝/金银花粉末溶于70%乙醇溶液中,搅拌1h,抽滤并收集滤液,浓缩滤液,后置于干燥箱80℃下干燥至恒重,得到苦楝/金银花微细粉,然后将苦楝/金银花微细粉加入40℃纯净水中,搅拌溶解得苦楝/金银花提取物。

所述步骤ii预处理过的苦楝和金银花按照质量比为1:1混合,且所述步骤ii中苦楝/金银花微细粉和水的质量比为1:3。

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂的制备方法所述包括以下步骤:

(1)将螺甲螨酯磷酯胆碱、改性氧化铈、苦楝/金银花提取物水溶液、金银花提取物、乙醇按照比例倒入搅拌机中搅拌均匀,得到混合物溶液;

(2)用天然柠檬酸做酸碱调节剂,将经步骤(1)得到的混合物溶液ph调至6.0;

(3)随机抽检,检验合格后,分装如喷瓶,贴标、密封。

实施例2

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂,其特征在于,其配方组成如下:5ml浓度为70mg/l螺甲螨酯磷酯胆碱水溶液、10ml浓度为200mg/l改性氧化铈水溶液、15ml浓度为150mg/l苦楝/金银花提取物水溶液、10ml浓度为50mg/l丁香提取物溶液和15ml乙醇。

所述乙醇的质量百分浓度为55%。

所述螺甲螨酯磷酯胆碱的制备路线如图1所示,其制备方法包括以下步骤:

i中间产物制备螺甲螨酯磷酸酯:将螺甲螺螨代谢产物和三乙胺加入溶剂中,混合均匀,得到螺甲螺螨代谢产物/三乙胺混合溶液,在-5℃条件下,向螺甲螺螨代谢产物/三乙胺混合溶液中缓慢滴加2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷,室温搅拌3.5h,抽滤,收集滤液并浓缩,得到中间产物;

ii螺甲螨酯磷酯胆碱的制备:将经过步骤i制成的中间产物螺甲螨酯磷酸酯溶于三甲胺的乙腈溶液中,55℃下,在密封容器中反应14h,浓缩反应液,硅胶柱纯化,得到螺甲螨酯磷酯胆碱。螺甲螨酯磷酯胆碱的核磁共振氢谱如图2所示:一共有五种氢原子,分别归属到苯环上的2个氢原子(6.88ppm),苯环上三个甲基的9个氢原子(3.05ppm),胆碱上三个甲基的9个氢原子(2.13~2.29ppm),五元环上四个亚甲基的8个氢原子(1.36~1.58ppm),以及磷脂胆碱上两个亚甲基上的4个氢原子(3.73~4.29ppm)。

所述步骤i中的溶剂为苯和二甲苯。

所述螺甲螺螨代谢产物、三乙胺、2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷和三甲胺的乙腈溶液的摩尔质量比为1:2.3:0.13:1.2:28。

所述改性氧化铈的制备方法包括以下步骤:将聚乙二醇溶于乙醇溶液中,形成聚乙二醇/乙醇溶液,然后向聚乙二醇/乙醇溶液中加入氧化铈,并在室温下搅拌1.3h,离心,收集沉淀物,依次用乙醇、水洗涤三次沉淀物,得到水溶性的改性氧化铈。

所述聚乙二醇的分子量为2000,且所述聚乙二醇、乙醇溶液和氧化铈的质量比为0.9:1.5:18.5。

所述苦楝/金银花提取物的制备方法包括以下步骤:

i苦楝/金银花预处理:将苦楝和丁香分别依次经过分拣、除杂、水洗和干燥四个步骤,得到预处理过的苦楝和金银花;

ii苦楝/金银花提取物的制备:将经过步骤i预处理过的苦楝和金银花分别粉碎后混合,使用粒径为60目的筛子过筛,得到苦楝/金银花粉末,接着将苦楝/金银花粉末溶于75%乙醇溶液中,搅拌1.5h,抽滤并收集滤液,浓缩滤液,后置于干燥箱85℃下干燥至恒重,得到苦楝/金银花微细粉,然后将苦楝/金银花微细粉加入45℃纯净水中,搅拌溶解得苦楝/金银花提取物。

所述步骤ii预处理过的苦楝和金银花按照质量比为2:1混合,且所述步骤ii中苦楝/金银花微细粉和水的质量比为1:4。

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂的制备方法所述包括以下步骤:

(1)将螺甲螨酯磷酯胆碱、改性氧化铈、苦楝/金银花提取物水溶液、丁香提取物、乙醇按照比例倒入搅拌机中搅拌均匀,得到混合物溶液;

(2)用天然柠檬酸做酸碱调节剂,将经步骤(1)得到的混合物溶液ph调至6.0;

(3)随机抽检,检验合格后,分装如喷瓶,贴标、密封。

实施例3

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂,其特征在于,其配方组成如下:5ml浓度为90mg/l螺甲螨酯磷酯胆碱水溶液、10ml浓度为150mg/l改性氧化铈水溶液、15ml浓度为200mg/l苦楝/金银花提取物水溶液、10ml浓度为40mg/l丁香提取物溶液和20ml乙醇。

所述乙醇的质量百分浓度为65%。

所述螺甲螨酯磷酯胆碱的制备路线如图1所示,其制备方法包括以下步骤:

i中间产物螺甲螨酯磷酸酯制备:将螺甲螺螨代谢产物和三乙胺加入溶剂中,混合均匀,得到螺甲螺螨代谢产物/三乙胺混合溶液,在-5℃条件下,向螺甲螺螨代谢产物/三乙胺混合溶液中缓慢滴加2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷,室温搅拌4h,抽滤,收集滤液并浓缩,得到中间产物;

ii螺甲螨酯磷酯胆碱的制备:将经过步骤i制成的中间产物螺甲螨酯磷酸酯溶于三甲胺的乙腈溶液中,60℃下,在密封容器中反应16h,浓缩反应液,硅胶柱纯化,得到螺甲螨酯磷酯胆碱。螺甲螨酯磷酯胆碱的核磁共振氢谱如图2所示:一共有五种氢原子,分别归属到苯环上的2个氢原子(6.88ppm),苯环上三个甲基的9个氢原子(3.05ppm),胆碱上三个甲基的9个氢原子(2.13~2.29ppm),五元环上四个亚甲基的8个氢原子(1.36~1.58ppm),以及磷脂胆碱上两个亚甲基上的4个氢原子(3.73~4.29ppm)。

所述步骤i中的溶剂为苯、甲苯和环己烷。

所述螺甲螺螨代谢产物、三乙胺、2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷和三甲胺的乙腈溶液的摩尔质量比为1:2.5:0.15:2:30。

所述改性氧化铈的制备方法包括以下步骤:将聚乙二醇溶于乙醇溶液中,形成聚乙二醇/乙醇溶液,然后向聚乙二醇/乙醇溶液中加入氧化铈,并在室温下搅拌1.5h,离心,收集沉淀物,依次用乙醇、水洗涤三次沉淀物,得到水溶性的改性氧化铈。

所述聚乙二醇的分子量优选为4000,且所述聚乙二醇、乙醇溶液和氧化铈的质量比优选为0.9:2:19。

所述苦楝/金银花提取物的制备方法包括以下步骤:

i苦楝/金银花预处理:将苦楝和金银花分别依次经过分拣、除杂、水洗和干燥四个步骤,得到预处理过的苦楝和金银花;

i苦楝/金银花提取物的制备:将经过步骤i预处理过的苦楝和金银花分别粉碎后混合,使用粒径为100目的筛子过筛,得到苦楝/金银花粉末,接着将苦楝/金银花粉末溶于85%乙醇溶液中,搅拌2h,抽滤并收集滤液,浓缩滤液,后置于干燥箱90℃下干燥至恒重,得到苦楝/金银花微细粉,然后将苦楝/金银花微细粉加入50℃纯净水中,搅拌溶解得苦楝/金银花提取物。

所述步骤ii预处理过的苦楝和金银花按照质量比为3:1混合,且所述步骤ii中苦楝/金银花微细粉和水的质量比为1:5。

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂的制备方法所述包括以下步骤:

(1)将螺甲螨酯磷酯胆碱、改性氧化铈、苦楝/金银花提取物水溶液、丁香提取物、乙醇按照比例倒入搅拌机中搅拌均匀,得到混合物溶液;

(2)用天然柠檬酸做酸碱调节剂,将经步骤(1)得到的混合物溶液ph调至6.0;

(3)随机抽检,检验合格后,分装如喷瓶,贴标、密封。

实施例4

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂,其特征在于,其配方组成如下:5ml浓度为110mg/l螺甲螨酯磷酯胆碱水溶液、10ml浓度为100mg/l改性氧化铈水溶液、15ml浓度为250mg/l苦楝/金银花提取物水溶液、10ml浓度为30mg/l丁香提取物溶液和25ml乙醇。

所述乙醇的质量百分浓度为70%。

所述螺甲螨酯磷酯胆碱的制备路线如图1所示,其制备方法包括以下步骤:

i中间产物螺甲螨酯磷酸酯制备:将螺甲螺螨代谢产物和三乙胺加入溶剂中,混合均匀,得到螺甲螺螨代谢产物/三乙胺混合溶液,在-5℃条件下,向螺甲螺螨代谢产物/三乙胺混合溶液中缓慢滴加2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷,室温搅拌4.5h,抽滤,收集滤液并浓缩,得到中间产物;

ii螺甲螨酯磷酯胆碱的制备:将经过步骤i制成的中间产物螺甲螨酯磷酸酯溶于三甲胺的乙腈溶液中,65℃下,在密封容器中反应18h,浓缩反应液,硅胶柱纯化,得到螺甲螨酯磷酯胆碱。螺甲螨酯磷酯胆碱的核磁共振氢谱如图2所示:一共有五种氢原子,分别归属到苯环上的2个氢原子(6.88ppm),苯环上三个甲基的9个氢原子(3.05ppm),胆碱上三个甲基的9个氢原子(2.13~2.29ppm),五元环上四个亚甲基的8个氢原子(1.36~1.58ppm),以及磷脂胆碱上两个亚甲基上的4个氢原子(3.73~4.29ppm)。

所述步骤i中的溶剂为苯、甲苯、二甲苯和环己烷。

所述螺甲螺螨代谢产物、三乙胺、2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷和三甲胺的乙腈溶液的摩尔质量比为1:2.8:0.18:2.5:33。

所述改性氧化铈的制备方法包括以下步骤:将聚乙二醇溶于乙醇溶液中,形成聚乙二醇/乙醇溶液,然后向聚乙二醇/乙醇溶液中加入氧化铈,并在室温下搅拌1.8h,离心,收集沉淀物,依次用乙醇、水洗涤三次沉淀物,得到水溶性的改性氧化铈。

所述聚乙二醇的分子量为5000,且所述聚乙二醇、乙醇溶液和氧化铈的质量比为1.1:2.5:19.5。

所述苦楝/金银花提取物的制备方法包括以下步骤:

i苦楝/金银花预处理:将苦楝和金银花分别依次经过分拣、除杂、水洗和干燥四个步骤,得到预处理过的苦楝和金银花;

ii苦楝/金银花提取物的制备:将经过步骤i预处理过的苦楝和金银花分别粉碎后混合,使用粒径为150目的筛子过筛,得到苦楝/金银花粉末,接着将苦楝/金银花粉末溶于90%乙醇溶液中,搅拌2.5h,抽滤并收集滤液,浓缩滤液,后置于干燥箱95℃下干燥至恒重,得到苦楝/金银花微细粉,然后将苦楝/金银花微细粉加入55℃纯净水中,搅拌溶解得苦楝/金银花提取物。

所述步骤ii预处理过的苦楝和金银花按照质量比为4:1混合,且所述步骤ii中苦楝/金银花微细粉和水的质量比为1:6。

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂的制备方法所述包括以下步骤:

(1)将螺甲螨酯磷酯胆碱、改性氧化铈、苦楝/金银花提取物水溶液、丁香提取物、乙醇按照比例倒入搅拌机中搅拌均匀,得到混合物溶液;

(2)用天然柠檬酸做酸碱调节剂,将经步骤(1)得到的混合物溶液ph调至6.0;

(3)随机抽检,检验合格后,分装如喷瓶,贴标、密封。

实施例5

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂,其特征在于,其配方组成如下:5ml浓度为130mg/l螺甲螨酯磷酯胆碱水溶液、10ml浓度为50mg/l改性氧化铈水溶液、15ml浓度为300mg/l苦楝/金银花提取物水溶液、10ml浓度为20mg/l丁香提取物溶液和30ml乙醇。

所述乙醇的质量百分浓度为75%。

所述螺甲螨酯磷酯胆碱的制备路线如图1所示,其制备方法包括以下步骤:

i中间产物螺甲螨酯磷酸酯制备:将螺甲螺螨代谢产物和三乙胺加入溶剂中,混合均匀,得到螺甲螺螨代谢产物/三乙胺混合溶液,在-5℃条件下,向螺甲螺螨代谢产物/三乙胺混合溶液中缓慢滴加2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷,室温搅拌5h,抽滤,收集滤液并浓缩,得到中间产物;

ii螺甲螨酯磷酯胆碱的制备:将经过步骤i制成的中间产物螺甲螨酯磷酸酯溶于三甲胺的乙腈溶液中,70℃下,在密封容器中反应20h,浓缩反应液,硅胶柱纯化,得到螺甲螨酯磷酯胆碱。螺甲螨酯磷酯胆碱的核磁共振氢谱如图2所示:一共有五种氢原子,分别归属到苯环上的2个氢原子(6.88ppm),苯环上三个甲基的9个氢原子(3.05ppm),胆碱上三个甲基的9个氢原子(2.13~2.29ppm),五元环上四个亚甲基的8个氢原子(1.36~1.58ppm),以及磷脂胆碱上两个亚甲基上的4个氢原子(3.73~4.29ppm)。

所述步骤i中的溶剂为环己烷。

所述螺甲螺螨代谢产物、三乙胺、2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷和三甲胺的乙腈溶液的摩尔质量比为1:3:0.2:3:35。

所述改性氧化铈的制备方法包括以下步骤:将聚乙二醇溶于乙醇溶液中,形成聚乙二醇/乙醇溶液,然后向聚乙二醇/乙醇溶液中加入氧化铈,并在室温下搅拌2h,离心,收集沉淀物,依次用乙醇、水洗涤三次沉淀物,得到水溶性的改性氧化铈。

所述聚乙二醇的分子量为6000,且所述聚乙二醇、乙醇溶液和氧化铈的质量比为1.2:3:20。

所述苦楝/金银花提取物的制备方法包括以下步骤:

i苦楝/金银花预处理:将苦楝和金银花分别依次经过分拣、除杂、水洗和干燥四个步骤,得到预处理过的苦楝和金银花;

ii苦楝/金银花提取物的制备:将经过步骤i预处理过的苦楝和金银花分别粉碎后混合,使用粒径为200目的筛子过筛,得到苦楝/金银花粉末,接着将苦楝/金银花粉末溶于95%乙醇溶液中,搅拌3h,抽滤并收集滤液,浓缩滤液,后置于干燥箱100℃下干燥至恒重,得到苦楝/金银花微细粉,然后将苦楝/金银花微细粉加入60℃纯净水中,搅拌溶解得苦楝/金银花提取物。

所述步骤ii预处理过的苦楝和金银花按照质量比为5:1混合,且所述步骤ii中苦楝/金银花微细粉和水的质量比为1:7。

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂的制备方法所述包括以下步骤:

(1)将螺甲螨酯磷酯胆碱、改性氧化铈、苦楝/金银花提取物水溶液、丁香提取物、乙醇按照比例倒入搅拌机中搅拌均匀,得到混合物溶液;

(2)用天然柠檬酸做酸碱调节剂,将经步骤(1)得到的混合物溶液ph调至6.0;

(3)随机抽检,检验合格后,分装如喷瓶,贴标、密封。

对比例1

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂,其制备方法和配方与实施例3基本相同,不同的仅有:没有添加螺甲螨酯磷酯胆碱。

没有添加聚合物乳液。

对比例2

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂,其制备方法和配方与实施例3基本相同,不同的仅有:没有添加改性氧化铈。

对比例3

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂,其制备方法和配方与实施例3基本相同,不同的仅有:没有添加苦楝/金银花提取物水溶液。

对比例4

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂,其制备方法和配方与实施例3基本相同,不同的仅有:使用螺甲螺螨代谢产物代替螺甲螨酯磷酯胆碱。

对比例5

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂,其制备方法和配方与实施例3基本相同,不同的仅有:使用氧化铈代替改性氧化铈。

对比例6

一种植物提取型的环保防螨杀菌剂,其制备方法和配方与实施例3基本相同,不同的仅有:没有添加丁香提取物。

对比例7

市售普通防螨杀菌剂。

实验结果:

将实施例1-5以及对比例1-7的防螨杀菌剂的防螨、防霉、抗菌性能的测定试验结果见表1。由于目前家用防螨剂缺乏相应的统一执行标准,在本发明实验的测定过程中,螨虫抑制率的室内药效试验方法参照ny/t1151.2-2006进行评价。

表1不同实施例下的防螨杀菌剂的防螨、防霉、抗菌性能

表1可看出,本发明采用的一种植物提取型的环保防螨杀菌剂及其制备方法制备的防螨杀菌剂对螨虫的抑制率≥95%,具有较强的防螨效果,防霉等级可达到测试标准中的1级及以上水平,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和白色念珠菌的抑制率均≥90%,本发明防螨杀菌剂同时具有杀菌、防霉和防螨的功效;本发明原料水溶性好,无需额外的表面活性剂;本发明仅适用极少量的化学合成品,大部分成分为本草植物、水和乙醇,且安全性高、低刺激,可制作成直接涂抹于皮肤上的家用防螨喷剂。

以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

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