酸处理
纤维素水解试剂有浓酸、稀酸和无水无机酸.稀酸预处理是较常用而成熟的方法之一.
酸水解可分为高温水解和低温水解.低温水解温度为100 ℃或100 ℃以下,而大多数高温水解是160~220 ℃.该方法温度和酸浓度越剧烈木质纤维素的处理效果越好,但其产生的发酵抑制产物(甲酸、乙酸、糠醛、经甲基糠醛、糖醛酸、己糖酸等不稳定生成物)相对增加,因此多采用稀酸和低温处理,常用为稀硫酸.
经稀硫酸处理后,半纤维素水解,可以大大增加纤维素的水解性.纤维素被降解主要转化成葡萄糖;半纤维素则生成多种单糖(木糖、阿拉伯糖、甘露糖等);
木质素则降解成多种单环芳香族化合物.Orozco, Ahmad等用不同浓度的磷酸,不同温度下在微波发生器内处理原料草.结果为在磷酸浓度2.5%,温度175℃为草水解的最佳条件.Curreli等用2%稀HSO4水解半纤维素,1%NaOH+H2O2水解木质素,最后酶解得到纯度较高的纤维素.
碱处理
碱处理法主要用的碱有氨水、Ca(OH) 2,NaOH和碱性过氧化氢.其原理是利用木质素能溶解于碱性溶液来破坏其中的木质素结构,机理是基于OH-削弱纤维素和半纤维素之间的氢键及木聚糖半纤维素和其它组分内 部分子之间酯键的皂化作用.
随着酯键的减少木质纤维原料的空隙率增加,半纤维素部分溶解、纤维素则因水化作用而膨胀,纤维素的结晶度也有所降低.但是碱处理的主要缺点在于氢氧化钠成本较高且不易回收,废液会造成环境污染.
Kim等采用15%氨水循环浸没玉米秸秆可以高效去除70%~85%的木质素(近红外光谱分析测定),溶解40%~60%的半纤维素,保留完整的纤维素组分.酶解纤维素水解率为99%.电镜照片显示经氨水处理后生物质结构变形,纤维素暴露.
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