一、项目目的、意义和必要性 香料作为重要的工业原料与辅料,在医药、食品、饮料等多行业中广泛应用。其销售额在世界精细化工行业中仅次于医药产业,位居第二位。在我国,香料香精用于加香产品的产值早已超过1万亿元人民币。云南以天然香料为主,品种丰富,出口的桉叶油已占有全球市场份额的90%。桉叶油的主要成分是桉叶素,高纯度的桉叶素可用作医药生产原料。随着世界经济和科学技术的快速发展,人们对工业产品的安全性及对环境的影响越来越关注,“回归自然”已成为一种潮流。桉叶素作为一种天然产物,倍受香料及其他行业的青睐,尤其是食品、医药产业对高纯度桉叶素的需求量增长较快,售价也高于含桉叶素80%的桉叶油的30%以上。桉叶油全球销售市场几乎为我省垄断,实施本项目,应用桉叶油加工新工艺将桉叶油中的桉叶素含量从80%提高到99.5%,不仅提升了产品品质,大大拓展了桉叶油销售的市场容量,而且增加了我省桉叶油产品在国际市场的话语权。
二、项目产品市场前景及生产技术创新性 (一)项目产品的市场需求 高纯度桉叶素是天然食品添加剂和医药工业的重要原料。随着香精香料需求的快速增长,含量99.5%以上的高纯度桉叶素年消费需求量已超过2000吨。对品质要求的提高,进一步推高了高纯度桉叶素产品的价格。生产的高纯度桉叶素产品供不应求。
(二)项目生产工艺技术的创新性 本项目采用自行研发的“大型低温直冷-常温离心分离-加温熔解调整”的新工艺和新设备,实现低能耗、高效率一次结晶制得99.5%高纯度桉叶素产品。目前,公司已建成高纯度桉叶素生产线,实现生产规模和经济效益番两倍半。
1、项目工艺依据的技术原理 单离桉叶素,尤其是达到高纯度(99.5%),具有很高的技术难度。桉叶素与其他杂质成分a-蒎烯、柠檬烯、对聚伞花素的沸点相差很小,如柠檬烯与桉叶素沸点相差仅1℃,用传统的精确方法或一般膜分离方法很难将其分开。这些杂质与桉叶素还有相似的溶解特性,用溶剂萃取分离也有很大难度。不过,桉叶素与其他杂质成分a-蒎烯、柠檬烯、对聚伞花素的熔点相差较大,一般a-蒎烯、柠檬烯、对聚伞花素的熔点在-60℃左右,而桉树脑的熔点在1~1.5℃,因此,可能利用桉叶油中各组分之间的熔点差异较大这一特点,将桉叶素与其他杂质成分分离开来。依据这一技术原理,将桉叶精油进行深度冷冻,使桉叶素在较长时间保持凝固状态,而熔点更低的其他杂质成分较难冷凝,在常温下就可采用过滤、离心等固液分离方法,将桉叶素从混合物中单离出来。
2、新工艺产品主要技术与性能指标 性状:无色透明液体,有樟脑气息和清凉的草药味;相对密度:0.920~0.925,折光率:1.4550~1.4600,纯度:≥99.5%(气相色谱分析法),收率:50±5%(以80%桉叶油为原料)。
3、新工艺生产技术路线 以纯度约80%的桉叶油精油为原料,分装入深冷冻库进行浓度冷冻,为了使桉叶油处于较长时间的冻凝状态并减少能耗,采用大型低温直冷式冷库,容积大于8m³,温度-35℃。深冷后将冻固物料取出,在常温下破碎后应用离心机实现固、液分离,得到高纯度固态桉叶素。之后,将固态桉叶素熔化后再调整,一次达到纯度99.5%以上的合格产品。
4、新工艺生产技术创新点 本项目技术创新点是利用桉叶素与其他杂质成分在熔点上有较大差异的特点,采用结晶法从桉叶精油中单离桉叶素并应用于规模化生产的技术创新,目前在国内外均具有新颖性和领先性。如国外proenca da Gunda Antonia采取-30℃下一步结晶的工艺,只能得到纯度为92%的产品,且操作周期长,约17小时。国内有采用管式熔融结晶技术对桉叶素进行纯化,经结晶-发汗-再结晶二次重结晶才能得到桉叶素≥99.5%的最终产品,但工艺操作较为繁琐,品质的稳定性难以控制。我省化工研究院曾开发出降膜结晶法分离桉叶素的技术,在同一设备内一次完成冷冻结晶--发汗-溶料的工艺过程,能用含桉叶素70%的桉叶油制备出纯度≥99.5%的高纯度桉叶素产品,收率33%~51%,但因设备结构复杂,投资大,难以应用于产业化生产。
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