生长机理 纳米技术的发展合成方法氧化铜纳米结构。合成过程中氧化铜纳米结构还没有完全理解的研究已以确定不同氧化铜纳米结构的生长机理在本节中,我们简要地回顾氧化铜纳米结构最重要的机制。 定向附着 被定义为一种特殊类型的晶体生长,其中小的微晶通过其合适的晶面或面附着到彼此沿相同的晶向。在这个意义上,最终聚集体可以看作是原始晶粒不可逆和高度取向的方式构建大单晶Zhang等人通过百单斜晶系氧化铜纳米粒子一种各向异性聚合系生长均匀椭球单晶结构阶段性地取向和聚集在三个维度数量有限的在早期阶段优先1D[0 0 1]初级氧化铜纳米粒子然后,几百纳米颗粒的三维取向聚集单晶结构如图30单斜晶系氧化铜纳米粒子的各个晶面的选择性吸收甲酰胺分子在的椭圆形单晶结构的各向异性生长中发挥关键作用。 Liu等人发现,二维层状椭圆形的CuO纳米片和包括纳米亚基nanosized subunits)3维的CuO纳米椭圆体基本上具有相同的尺寸在早期生长阶段获得的初级晶体。这种现象表明,最终产品实际上是通过定向附着生长机制小前体。单个椭圆形纳米片是由层状纳米带,并沿晶体的[001]轴斑点状外观显示几乎单晶衍射图案这表明氧化铜纳米片是小纳米带沿[0 1 0]方向形成31b为2个连接的CuO纳米带高分辨透射电子显微镜表明,纳米带是单结晶。条纹间距的测量约2.7?,这对应于单斜CuO的[1 1 0]晶格条纹这表明纳米带的生长方向是[010]。此结果证实了氧化铜纳米片是通过的小纳米带沿[0 1 0]方向形成的假想图一个孤立的氧化铜纳米椭球的TEM出粗糙表面表明该结构由小的纳米颗粒组装整个椭体的电子衍射(图31c中的插图)表明,椭圆体的整个结构是单晶[0 1 0]方向生长CuO纳米椭圆体的头部部分和中心面的HRTEM图像这两个边缘间距为2.3?这对应于单斜CuO的(200)平面该长轴方向为沿[0 1 0]这个结果意味着亚基组装最后形成单晶结构 有趣的是,刘,曾水热法形成蒲公英状结构空心CuO微球。空心微球由小晶条,包含更小的1纳米带氧化铜微球内部空间的:(1) 较小的纳米带通过定向聚集形成菱形这些单位的宏观组织氧化铜微球这有利于纳米带发展最终蒲公英状的空心氧化铜徐等人通过首次从一维Cu(OH)2CuO NLs大规模的过渡过程多晶Cu(OH)2纳米线由定向附着首先演变成单晶Cu(OH)2 NLs然后,所形成的结晶性Cu(OH)2 NLS通过重建转为单晶CuO NLs转化过程由氧化铜成核,随后两步定向附着氧化铜颗粒1D(1维)的CuO纳米带然后到2D的CuO NL。这表明,定向附着氧化铜不同形态纳米结构整个NC关键作用一维带和2D叶片的assembly)是表面能和顺序性,?晶面间的表面能的差。Volanti等人通过微波辅助水热法合成的海胆状CuO纳米结构定向附着由粒子聚集生长形成他们观察到初级氧化铜纳米粒子核逐步聚集和定位成3D海胆状的氧化铜纳米结构。在早期阶段初级氧化铜纳米粒子,然后转化早期三角点。经过连续反应这些三角点CuO聚集3D交叉状结构到花状晶体,并转化为最终的海胆状氧化铜纳米结构通过在晶体生长过程中分析不同阶段的产物作者指出,一个中尺度的自组装融合相邻晶粒负责CuO微晶通过定向附着海胆状形态的生长机理。 Li等人开发了一种氨(NH 3)蒸发诱导合成方法通过定向附着从初级纳米CuO合成CuO球。考虑到反应过程的分析,他们NH3分子可以钝化表面,表面上的Cu离子形成配位键。吸附的NH3的浓度被认为是依赖于结晶面Cu2+离子的(001)(1 0 0)(0 1 0)当初始Cu(NO3)2浓度仅为2.5,过多的从而为进一步聚集成纳米线或纳米盘弱的。增加Cu(NO 3)2浓度10 mM导致在(0 1 0)面较小钝化但是(100)及(0 0 1)面的钝化层基本保持不变。因此,定向附着沿(b)的轴线发生,以形成纳米线。进一步增加浓度20 mM可导致在(100)面显著。其结果是,(a)和(b)坐标轴可能通过定向附着生长。这一结果表明,所观察到的CuO纳米片沿不同轴(b)()()的顺序。奥斯特瓦尔德熟化是主要的增长机制这一结果表明,沿(a)及(c)轴增长率比沿(b)的轴高,导致(b)轴形成的板为最短尺寸。该结果表明,NH3分子可以钝化表面,从而影响了粒子的生长和聚集行为。氨浓度逐渐降低,初级粒子附并形成分层的CuO纳米结构。 Xu等人最近展示了利用电化学方法叶片状CuO非晶发现如图从初级纳米CuO通过定向附着生长机制。个别的CuO NLTEM图和相应的电子衍射图案在图中单独的衍射斑表明所获得的片状氧化铜是单晶。高分辨图像图取自图中标记的区域显示清晰和连续格子条纹,表明CuO NLS具有相同的晶向因此,作者得出结论,该初级颗粒是有序的连接在一起。此外,格子条纹清晰的并行性进一步确认,每个纳米粒
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