催化剂、吸附剂等填料都具有一定的使用寿命,在使用一段时间后,催化剂发生老化、中毒、积碳等等原因,使得催化剂不再具有催化活性,需要更换新的催化剂。
催化剂的寿命短则数月、甚至几天、长则可达到七八年。
从处理方式上来说,废旧催化剂的主要有填埋、固化处理、焚烧和回收再循环利用。
其中回收再循环利用是解决废旧催化剂的最好办法,既节约天然资源。又能减少对环境的污染,同时换能获得一定的经济效益。
填埋则是处理废旧催化剂最容易的方法。将失活性的催化剂按指定的废料场进行填埋处理,也是历史上的一个传统处理方法。失去活性的废加氢催化剂,在满足无害标准后也可以进行填埋处理。在国外废催化剂是要达到一定标准方可填埋。
据报道,全球每年产生废旧催化剂50万-70万吨。如果不对废旧催化剂加以科学管理,其中的有毒有害成分会污染环境并危害人体健康,并且其中的一些贵重金属资源也会流失。因此,对废旧催化剂进行有效的处理和利用已成为一个十分重要的课题。
废旧催化剂的特点
种类多、产生量大、有用金属含量大、再资源化可能性大
01 废旧催化剂的回收现状
根据各国的经济和技术发展的不一致,各国在对于废旧催化剂的回收再利用方面也有所不同。
美国环保法规定,进入环境前的有害物质必须转化为无害物质,因此其废旧催化剂不允许随意掩埋,所以美国已经形成了一种具有几十年历史的废旧催化剂回收利用产业。
德国早在上个世纪70年代,就颁布了废弃物管理法,规定所有废弃物必须作为原材料再循环使用。其中就包括对废旧催化剂的处理。
日本由于其自身资源的匮乏性,在上个世纪50年代就开始对废旧催化剂进行回收再利用。
而我国由于工业技术起步相对较晚,在废旧催化剂回收方面也做得比较少,废旧催化剂的回收利用率较低,设备和回收技术都有所欠缺。但是随着我国经济的发展以及环保政策的持续收紧,废旧催化剂的回收会显得尤为重要。
02 废旧催化剂的分类
废旧催化剂按照卸出后的处理方式来分,一般可分为含贵金属固体废物、危险固体废物和普通固体废物。
贵金属固体废物:顾名思义,就是负载了贵金属的固体废物,一般是钌、铂、钯、金等,虽然贵金属含量很少,但是价格非常昂贵,如果当成工业废品来处理的话,损失巨大。因此,针对废旧贵金属催化剂,一般会将废剂中的贵金属进行提纯,二次利用。
危险固体废物:部分催化剂、净化剂在使用过程中吸附了一些有毒有害、易燃易爆的物质,对水体和土壤以及植被和生物等造成危害,并通过食物链危及人体健康。在卸除之后就需要有资质的企业对其进行回收处理。
普通固体废物:部分催化剂、净化剂在使用过程中性质并未发生变化,但是内部的结构发生变化,不再具有催化活性,因此需要回收处理。
03 废旧催化剂的回收方法
废旧催化剂的回收办法一般有干法、湿法、干湿结合法、不分离法和分离法几种。
干法
干法一般利用加热炉将废旧催化剂与还原剂、助熔剂一起加热熔融,使金属组分经还原熔融成金属或合金回收,以作为合金或合金原料,而载体则与助熔剂形成炉渣排出。
回收某些稀贵金属含量较少的废旧催化剂时,往往会添加一些铁等贱金属作为捕集剂共同熔炼。干法通常有氧化焙烧法、升华法和氯化物挥发法。
干法耗能较高,在熔融和熔炼过程中,会释放出SO2等气体,可用石灰水吸收。
湿法
湿法是用酸、碱或其他溶剂溶解废工业催化剂的主要成分,滤液除杂纯化后,经分离,可得难溶于水的硫化物或金属氢氧化物,干燥后按需要进一步加工成最终产品。
贵金属催化剂、加氢脱硫催化剂、铜系及镍系等废催化剂一般采用湿法回收。
用湿法处理废催化剂,其载体往往以不溶残渣形式存在,如不适当处理,这些大量固体废弃物会造成二次公害。若载体随金属一起溶解,金属和载体的分离会产生大量废液,易造成二次污染。将废旧催化剂的主要组分溶解后,采用阴阳离子交换树脂吸附法,或采用萃取和反萃取的方法将浸液中不同的组分分离、提纯,是近几年湿法回收的研究重点。
干湿结合法
含两种以上组分的废旧催化剂很少单独采用干法或湿法进行回收,多数采用干湿结合法才能达到回收的目的。某些废旧催化剂需要先进行焙烧或与某些助剂一起熔融后再用酸或碱溶解,然后再进一步提纯出金属,而有些是在精炼过程中需要焙烧或者熔融。
不分离法
不分离法是直接利用废旧催化剂进行回收处理,而不再将废旧催化剂的活性组分或活性组分与载体分离的一种方法。由于不需分离活性组分及载体,故耗能小,成本低,废弃物排放少,不易造成二次污染,是废旧催化剂回收利用中经常采用的一种方法。如回收铁铬中温变换催化剂时不需将浸液中的铁、铬组分各自分离开来,可直接回收用其重制新催化剂。此外,将某些含有微量元素的废旧催化剂经过简单处理后可作为农作物的肥料使用,如利用废甲醇合成催化剂生产锌铜复合微肥和利用废高变催化剂生产锌钼复合化肥等,这也是废旧催化剂回收利用的途径之一。
分离法
分离法是近年来兴起的回收利用废旧催化剂的新方法,主要应用于炼油催化剂领域。
分离法主要有磁分离法和膜分离法等。
经研究发现,沉积在催化剂表面的镍、铁、钒等元素都属于铁磁体,在磁场中会显示一定的磁性催化剂,中毒越重,磁性也越强;中毒越轻,则磁性越弱。可用强磁场将不同磁性的物质分离出来,该方法称为磁分离技术。利用磁分离技术可将中毒轻、磁性弱的催化剂回收重新使用。
膜分离法主要用于需要对产物和催化剂进行分离的化工生产。与传统的沉降、板框过滤和离心分离不同的是,陶瓷膜在催化剂与反应产物的固液分离中主要采用错流过滤。分离料液在循环侧不断循环,膜表面能够截留住分子筛催化剂,同时让反应产物透过膜孔渗出。应用该技术,反应中的催化剂可改用超细粉体催化剂,同样的催化效果催化剂使用量减少,催化剂损失率低,洗涤脱盐后再生效果好,延长催化剂使用寿命,并且可降低产品杂质含量,提高产品品质。
人们对化工用品的持续需要,使得催化剂的更新也一直在持续,导致人类资源的减少。废旧催化剂的处理,越来越突出的显现在人类眼前。这以不仅仅是经济的问题,更是环境保护和人类资源再利用的问题。所以我们应该对废旧催化剂不光光是简单的处理,更应该走好好利用的路线。使废催化剂尽量回收利用,减少丢弃处理的量。这样既能使资源重复利用,也对人类环境有利。
END
政策法规
☞最新消息丨环境厅印发:《危险废物集中收集体系建设工作方案(试行)》
☞ 《2021中国生态环境状况公报》
☞ 《广西壮族自治区固体废物污染环境防治条例》7月1日施行
☞ 11部门联合印发:“十四五”大宗固体废弃物综合利用实施方案!
行业资讯
☞王琪:应确立危险废物填埋有限存放的技术定位。
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