确定分层结构晶体多孔材料的简单策略对于实现适用于广泛应用的扩散长度尺度至关重要。在这里,我们阐明了控制如何利用室温催化条件来调节共价有机框架 (COF) 生长的合成-结构-功能关系,从而获得独特的分层形态,而无需引入二级模板或结构导向分子。具体来说,我们展示了如何将三氟甲磺酸钪(一种参与亚胺基 COF 合成的高效催化剂)用作有效的生长改性剂,能够在 2D COF 层上选择性滴定末端胺以促进各向异性晶体生长。我们系统地绘制了一个组成伪相空间,并揭示了控制具有亚微米扩散长度尺度的球状 COF 向独特玫瑰花结结构的催化剂衍生演变的关键机制见解。由厚度仅为几个晶胞的互连、高纵横比结晶多孔片材组成,所得的 COF 使扩散长度尺度减少了几个数量级,外表面积增加了几倍,从而能够快速吸收大体积染料。通常,由此产生的合成 - 结构 - 功能关系有望实现对 COF 介观结构、形态和功能的独特控制。
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