一、晶间腐蚀试验的定义与原理
晶间腐蚀的产生源于晶界与晶粒内部的化学成分或结构差异,常见原因包括:
贫铬理论:不锈钢中碳化铬(Cr₂₃C₆)在晶界析出,导致邻近区域铬元素贫化,形成活化阳极区。
杂质偏析:磷(P)、硅(Si)等杂质在晶界吸附,在氧化性介质中优先溶解。
相析出理论:如σ相(FeCr金属间化合物)在双相不锈钢中析出引发腐蚀。
试验通过加速介质(如酸、盐溶液)使晶界与晶粒本体形成电化学差异,快速暴露腐蚀倾向。
二、主要测试方法及分类
根据原理和操作方式,可分为三类:
1. 化学浸泡法(热酸法)通过沸腾酸液模拟严苛环境,是最传统的标准化方法:
草酸浸蚀法(筛选试验)
适用材料:奥氏体/双相不锈钢。
操作:电解浸蚀(10%草酸溶液,1 A/cm²,90秒),金相显微镜观察晶界形态。
判定:台阶结构(无腐蚀)→ 混合结构(需进一步测试)→ 沟状结构(严重腐蚀)。
标准:ASTM A262 Practice A、GB/T 4334-2020。
硫酸-硫酸铜法(弯曲法)
适用材料:不锈钢焊接接头(如304/316L)。
操作:试样在沸腾的CuSO₄ + H₂SO₄溶液中浸泡24小时,180°弯曲后观察裂纹。
判定:出现裂纹即为不合格279。
标准:ASTM A262 Practice E、GB/T 4334.5。
硝酸法(Huey试验)
适用材料:高铬不锈钢、镍基合金(如核电用316LN)。
操作:65%硝酸沸腾48小时(分5周期),计算腐蚀速率(≤0.46 mm/月合格)。
标准:ASTM A262 Practice C、ISO 3651-2。
其他方法
硫酸-硫酸铁法:用于镍基合金(如Inconel)。
NaCl + H₂O₂法:专用于铝合金(如航空用2024-T3)。
2. 电化学法通过极化行为量化晶间腐蚀敏感性:
电化学动电位再活化法(EPR法)
原理:测量再活化率(Ra = 再活化电荷/钝化电荷),Ra ≤5%为合格。
优点:快速(30分钟)、定量、无损,适用于现场筛选。
标准:ASTM G108、JIS G0580。
3. 物理检测法侧重腐蚀后形貌与力学性能评估:
金相法:测量晶界腐蚀深度(如铝合金GB/T 7998)。
弯曲法:结合化学试验,通过弯曲变形暴露裂纹。
方法对比表方法适用材料试验周期判定依据主要标准草酸浸蚀法奥氏体/双相不锈钢5分钟晶界形态(金相)ASTM A262-A硫酸-硫酸铜法不锈钢焊接件24小时弯曲裂纹GB/T 4334.5硝酸法(Huey)镍基合金/高铬钢5天腐蚀速率ISO 3651-2EPR法不锈钢/铝合金30分钟再活化率(Ra≤5%)ASTM G108NaCl+H₂O₂法铝合金(5XXX/2XXX系)6~24小时晶间腐蚀深度GB/T 7998三、核心标准体系
按应用领域分为三类:
国际标准
ASTM A262:奥氏体不锈钢试验权威标准,涵盖草酸法、硝酸法等。
ISO 3651:不锈钢耐晶间腐蚀通用标准(硝酸/硫酸铁法)。
ASTM G28:镍基合金专用(硝酸+盐酸混合液)。
中国国家标准(GB)
GB/T 4334-2020:不锈钢主流方法(草酸/硫酸-硫酸铜/硝酸法)。
GB/T 7998-2005:铝合金晶间腐蚀标准(NaCl+H₂O₂浸泡)。
GB/T 21433-2008:压力容器专用。
行业标准
航空:HB 5255-1983(铝合金)。
船舶:CB/T 3949-2001(焊接接头)。
化工:HG/T 3173-2002(尿素级不锈钢)。
四、试验关键控制点
试样制备:需包含敏感区域(焊缝、热影响区);表面抛光至Ra≤0.8μm;必要时进行敏化处理(如奥氏体钢650℃×2h)。
介质与温度:溶液浓度误差≤1%,温度控制±1℃(如硫酸-硫酸铜法需沸腾状态)。
结果判定:
化学法:腐蚀速率(硝酸法)、弯曲裂纹(硫酸-硫酸铜法)。
电化学法:再活化率(EPR法)。
物理法:金相腐蚀深度(铝合金)。
五、典型应用场景
石油化工:304/316L管道焊接接头(硫酸-硫酸铜法)。
核电:镍基合金管道(硝酸法)。
航空航天:2024-T3铝合金结构件(NaCl+H₂O₂法)。
船舶制造:双相不锈钢螺旋桨(草酸筛选+EPR法)。
总结
晶间腐蚀试验是预防材料晶界失效的关键手段,需根据材料类型(不锈钢/铝合金/镍基合金)、应用场景(焊接/高温/化工)及检测目的(筛选/定量/无损)选择方法:
快速筛选:草酸法(不锈钢)或EPR法(无损定量)。
工程验收:硫酸-硫酸铜法(焊接件)、硝酸法(核电合金)。
研发分析:结合金相与电化学,探究腐蚀机理。
执行试验时建议优先遵循最新标准(如GB/T 4334-2020替代旧版GB/T 4334-2008),并通过CMA/CNAS认证实验室保障结果可靠性。
容大检测成立于2008年,是一家专业第三方研究机构,拥有CMA和CNAS双重资质。秉承“科学,公正、创新、高效”的质量方针,容大检测为您提晶间腐蚀测试服务。