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农药化学3（有机磷杀虫剂）.ppt

花匠小妙招
2024-11-13 09:13

农药化学3（有机磷杀虫剂）

（二）、磷酰化（三）、烷基化杀螟硫磷磷胺乐果（四）、氧化苯硫磷八甲磷杀螟硫磷对硫磷（五）、光化学分解七、有机磷杀虫剂的毒理（一）、有机磷杀虫剂的作用机制（3）有机磷酸酯与乙酰胆碱酯酶的反应（二）、有机磷农药的代谢对硫磷对氧磷地虫磷马拉硫磷马拉氧磷（三）、有机磷农药的中毒、预防和急救（六）、亚磷酸酯dd 1.二烷基亚磷酸酯 2.三烷基亚磷酸酯五、重要有机磷杀虫剂品种介绍 1.敌百虫、敌敌畏、敌敌磷、敌敌钙 DDVP 生产工艺介绍：目前,国内DDVP 的生产有两种工艺：一是敌百虫碱解法,二是亚磷酸三甲酯一步法。用敌百虫碱解法合成DDVP,国内虽然有些厂对三氯化磷收率达到了90% ,如山东农药厂,但每吨DDVP 消耗的三氯乙醛较亚磷酸三甲酯一步法多300kg 左右,由于目前酒精、氯气价格高,造成三氯乙醛价格高达11000 元/ t ,因此,敌百虫碱解法合成DDVP在国内外将逐步被亚磷酸三甲酯一步法所代替。现将碱解法和一步法工艺介绍如下: + CH3Cl 　工艺流程方框图（1）碱解法生产工艺 a、按配比向碱解锅内投苯、敌百虫水溶液。 b、然后加碱, 加碱的速度根据反应温度而定, 最高不得超过65 ℃。 c、搅拌10 min , 静置15～25 min ,下层废水放至废水罐, 静置后回收苯油, 上层苯油放至苯油罐, 进一步静置分水。 d、苯油用真空抽至脱苯器，出料温度控制在100 ～110 ℃。脱苯后的原油, 经卧式冷却器冷却后流入原油贮罐, 苯油中的苯与残余的水分共沸蒸出, 经石墨冷凝器冷凝后进入苯回收配制罐回收循环使用。 e、原油含敌敌畏有效成分在90 %左右, 加苯、加乳化剂, 将敌敌畏调制成80 %的乳油。（2）.DDVP一步法间歇生产工艺 A、将三氯乙醛（亚磷酸三甲酯:三氯乙醛=1.05mol:1mol ）投入2000L搪瓷反应釜内,启动搅拌,开启冷冻盐水,将亚磷酸三甲酯缓缓滴入反应釜中,维持反应温度60℃左右,1.5～3h 滴完。 B、将滴完亚磷酸三甲酯的DDVP 原油抽入2000L 搪瓷保温釜中在75～80℃保温1.5～3h ,通水、冷却至40～60℃出料至DDVP 原油贮罐,去配制DDVP 乳油或以DDVP 原油作为商品出售。 C、氯甲烷的回收是在滴亚磷酸三甲酯期间进行的。从上述工艺可以看出,DDVP 生产是一罐一罐的,操作频繁,由于物料浓度的改变,反应温度随之改变,掌握不好,反应温度忽高忽低,对产品的质量和收率均有影响,生产不稳定。同时,保温时,操作不小心,造成温度过高,会使物料酸度大大增高,影响产品质量,所以该工艺仅适合于小厂或乡镇企业小规模生产。（3 ）.DDVP一步法连续化生产工艺 A、将亚磷酸三甲酯和三氯乙醛从下部喷入1个600～800L长形、盘管冷冻盐水的搪瓷反应釜中,其亚磷酸三甲酯:三氯乙醛= 1.05mol:1mol。反应温度维持60℃左右,不要超过70℃。 B、反应产物由反应釜上部流出,从下部进入1000～1500L 的搪瓷保温釜中。保温在70～75℃,反应好的DDVP原油冷却到40℃以下流入DDVP 原油贮罐,配制DDVP乳油或作商品出售。 C、氯甲烷在反应釜上连续接收。一套连续化装置,相当于6台2000L 的间歇式搪瓷反应釜。整个工艺为连续操作,操作简便,人员少,设备小、能力大,产品质量稳定, 适合于大规模工业化稳定的生产。收率可达到97%～99% ,含量可达到95%～98%(色谱法)。 2. 对硫磷、甲基对硫磷及其同系物甲基对硫磷生产工艺介绍：甲基对硫磷是由甲基—氯化物(O ,O-二甲基硫代磷酰氯)和对硝基苯酚钠在催化剂作用下而合成的。工艺条件：摩尔比为氯化物∶对硝基酚钠∶催化剂=1.02∶1∶0.06 反应温度: 40～ 45℃　不得超过50℃ 保温反应时间: 1 小时 A、向反应釜中加等重的水与对硝基酚钠, 搅拌, 加入盐酸, 中和游离碱8～9。 B、将甲基氯化物一次性投入反应釜, 搅拌, 滴加催化剂, 控制反应液呈碱性pH8～9, 否则加纯碱(Na2CO3)调节, 加碱速度不易过快, 以免产生大量二氧化碳气体造成溢料, 滴加催化剂结束后, 保温反应1 小时。 C、再将反应液抽至水洗釜中, 加入适量水及甲苯, 萃取废水中原油, 水洗至废水呈无色透明, 再抽至分离器中静置, 分离出苯油,然后经过膜式蒸发器脱去其中的甲苯, 可得甲基对硫磷原油。使用不同催化剂的合成结果如下： 3. 乐果、氧化乐果及其同系物氧化乐果生产工艺介绍：（1）亚磷酸二甲酯合成工序反应式：（2）硫磷铵盐合成工序反应式：（3）硫磷酯合成工序反应式：（4）胺解工序反应式： 4. 辛硫磷及