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苯乙烯

 苯乙烯物理化学性质

密度 0.9±0.1 g/cm3 沸点 145.2±7.0 °C at 760 mmHg 熔点 -31 °C 分子式 C8H8 分子量 104.149 闪点 31.1±0.0 °C 精确质量 104.062599 LogP 2.70 外观性状 透明无色 蒸汽密度 3.6 (vs air) 蒸汽压 6.2±0.1 mmHg at 25°C 折射率 1.558 储存条件

1.储存注意事项通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

2.用镀锌铁桶包装,包装时加入阻聚剂,贮存于低温(25℃以下)或冷藏仓库内,以防聚合变质。应远离火源,不得在日光下直接曝晒。贮存期为一个月。按易燃有毒物品规定贮运。

稳定性

1.在热、光或过氧化物作用下容易聚合,聚合时放出大量热,有引起爆炸的危险。爆炸极限1.10%-6.10%(体积分数)。苯乙烯有有毒。在热、光或过氧化物作用下容易发生聚合作用,通常需加入81mg/m3的丁基邻苯二酚作阻聚剂。在酸性催化剂、离子催化剂存在下也易发生聚合。用铂、镍等作催化剂在温和条件下加氢得到乙苯,加氢过量时生成乙基环己烷。氧化铬作催化剂氧化时生成苯甲酸。

2.本品有毒。毒性比苯弱。苯乙烯具有引人发笑的臭味,在25×10-6就可以明显地察觉到。在50×10-6就会感到不快,但在这样浓度下,尚无毒害作用。随浓度升高,则刺激性增强,可刺激皮肤,呼吸道。在通风不良的室内进食时会刺激胃黏膜。高浓度时有麻醉作用。苯乙烯与苯不同,不会造成慢性中毒,因为苯乙烯在生物体内容易被氧化成苯甲酸、苯基甘醇、苯乙醇酸等,进而成为马尿酸或葡萄糖酸酯而被排出体外。空气中最高容许浓度为420mg/m3。生产设备应密闭,防止跑、冒、滴、漏。注意个人防护,工作时应穿戴个人防护用具。操作人员进行定期检查,有呼吸系统疾病、肝脏病、肾脏病或血液病者,不宜从事本操作。

3.苯乙烯刺激皮肤和黏膜,有麻醉作用,对血液和肝有轻度损害作用。吸入1%的蒸气数分钟即失去知觉。与苯不同的是不会造成慢性中毒,车间空气中最高容许浓度40mg/m3。人吸入其蒸气会引起中毒。在空气中允许浓度不超过0.1mg/L。

4.稳定性 稳定

5.禁配物 强氧化剂、酸类、卤素等

6.避免接触的条件 受热

7.聚合危害 聚合

水溶解性 0.3 g/L (20 ºC) 凝固点 -30.6℃ 分子结构

1、摩尔折射率:37.17

2、摩尔体积(cm3/mol):115.3

3、等张比容(90.2K):272.2

4、表面张力(dyne/cm):30.9

5、介电常数:2.35

6、偶极距(10-24cm3):

7、极化率:14.73

计算化学

1、疏水参数计算参考值(XlogP):2.9

2、氢键供体数量:0

3、氢键受体数量:0

4、可旋转化学键数量:1

5、互变异构体数量:

6、拓扑分子极性表面积(TPSA):0

7、重原子数量:8

8、表面电荷:0

9、复杂度:68.1

10、同位素原子数量:0

11、确定原子立构中心数量:0

12、不确定原子立构中心数量:0

13、确定化学键立构中心数量:0

14、不确定化学键立构中心数量:0

15、共价键单元数量:1

更多

1.性状:无色透明油状液体

2.熔点(℃):-30.6

3.沸点(℃):146

4.相对密度(水=1):0.99(25℃)

5.相对蒸气密度(空气=1):3.6

6.饱和蒸气压(kPa):0.7(20℃)

7.燃烧热(kJ/mol):-4376.9

8.临界温度(℃):369

9.临界压力(MPa):3.81

10.辛醇/水分配系数:3.2

11.闪点(℃):31

12.引燃温度(℃):490

13.爆炸上限(%):6.8

14.爆炸下限(%):0.9

15.溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。

16.黏度(mPa·s,25ºC):0.696

17.蒸发热(KJ/mol, 25ºC):43.96

18.熔化热(KJ/mol):10.95

19.生成热(KJ/mol,25ºC,气体):147.46

20.生成热(KJ/mol,25ºC,液体):103.96

21.燃烧热(KJ/mol,25ºC,气体,定压):4441.78(H2O液体,CO2气体)

22.燃烧热(KJ/mol,25ºC,气体,定压):4265.64(H2O气体,CO2气体)

23.燃烧热(KJ/mol,25ºC,液体,压力):4398.28(H2O液体,CO2气体)

24.燃烧热(KJ/mol,25ºC,液体,压力):4222.14(H2O气体,CO2气体)

25.比热容(KJ/(kg·K),25.16ºC,定压):1.17

26.溶解度(%,25ºC,水):0.031

27.体膨胀系数(K-1):0.00097

28.相对密度(20℃,4℃):0.90600

29.常温折射率(n25):1.5420

30.溶度参数(J·cm-3)0.5:19.127

31.van der Waals面积(cm2·mol-1):8.270×109

32.van der Waals体积(cm3·mol-1):66.250

33.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-4439.3

34.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :147.9

35.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :345.10

36.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):214.42

37.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):122.09

38.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-4395.2

39.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):103.8

40.液相标准熵(J·mol-1·K-1) :237.57

41.液相标准生成自由能( kJ·mol-1):202.38

42.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):182.84

 苯乙烯MSDS

化学品中文名称: 不饱和聚酯树脂 化学品英文名称: Unsaturated polyester resin 中文俗名或商品名: Synonyms: CAS No.: 100-42-5 分子式: 无资料 分子量: 无资料 危险性类别: 侵入途径: 吸入、食入、皮肤接触 健康危害: 对眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。急性中毒:高浓度时,立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激,出现眼痛、流泪、流涕、喷嚏、咽痛、咳嗽等,继之头痛、头晕、恶心、呕吐、全身乏力等;严重者可有眩晕、步态蹒跚。眼部受苯乙烯液体污染时,可致灼伤。慢性影响:常见神经衰弱综合征,有头痛、乏力、恶心、食欲减退、腹胀、忧郁、健忘、指颤等。对呼吸道有刺激作用,长期接触有时引起阻塞性肺部病变。皮肤粗糙、皲裂和增 环境危害: 对环境有严重危害,对水体、土壤和大气可造成污染。 燃爆危险: 本品易燃,为可疑致癌物,具刺激性。 皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触: 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入: 饮足量温水,催吐。就医。 危险特性: 其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。遇酸性催化剂如路易斯催化剂、齐格勒催化剂、硫酸、氯化铁、氯化铝等都能产生猛烈聚合,放出大量热量。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。 有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法及灭火剂: 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。遇大火,消防人员须在有防护掩蔽处操作。 消防员的个体防护: 禁止使用的灭火剂: 闪点(℃): 32.2 自燃温度(℃): 爆炸下限[%(V/V)]: 1.1 爆炸上限[%(V/V)]: 6.1 最小点火能(mJ): 爆燃点: 爆速: 最大燃爆压力(MPa): 建规火险分级: 应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 操作注意事项: 密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项: 通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 最高容许浓度: 监测方法: 工程控制: 生产过程密闭,加强通风。 呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,建议佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴隔离式呼吸器。 眼睛防护: 化学安全防护眼镜。 身体防护: 穿防毒物渗透工作服。 手防护: 防化学品手套 其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 外观与性状: 无色透明油状液体,尖锐苯乙烯气味 pH: 熔点(℃): 沸点(℃): 145 相对密度(水=1): 相对蒸气密度(空气=1): 3.6 饱和蒸气压(kPa): 燃烧热(kJ/mol): 临界温度(℃): 临界压力(MPa): 辛醇/水分配系数的对数值: 闪点(℃): 32.2 引燃温度(℃): 爆炸上限%(V/V): 6.1 爆炸下限%(V/V): 1.1 分子式: 无资料 分子量: 无资料 蒸发速率: 粘性: 溶解性: 微溶于水 主要用途: 稳定性: 在常温常压下 禁配物: 强氧化剂、酸类。 避免接触的条件: 光照、空气。 聚合危害: 分解产物: 急性毒性: 急性中毒: 慢性中毒: 亚急性和慢性毒性: 刺激性: 致敏性: 致突变性: 致畸性: 致癌性: 生态毒理毒性: 生物降解性: 非生物降解性: 生物富集或生物积累性: 危险货物编号: UN编号: 包装标志: 包装类别: 包装方法: 运输注意事项: RETCS号: IMDG规则页码: 国内化学品安全管理法规: 国际化学品安全管理法规: 参考文献: 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 填表时间: 年月日 填表部门: 数据审核单位: 修改说明: 其他信息: MSDS修改日期: 年月日

 苯乙烯毒性和生态

苯乙烯毒理学数据:

1.急性毒性

LD50:1000mg/kg(大鼠经口);316mg/kg(小鼠经口)

LC50:24000mg/m3(大鼠吸入,4h)

2.刺激性

家兔经皮:500mg,轻度刺激(开放性刺激试验)。

家兔经眼:100mg,重度刺激。

3.亚急性与慢性毒性 动物于6.3~9.3g/m3,每天7h,6~12个月,130~264次,出现眼、鼻刺激症状。

4.致突变性 微生物致突变试验:鼠伤寒沙门菌1μmol/皿。DNA抑制:人Hela细胞28mmol/L。姐妹染色体交换:人吸入1204mg/m3(5a)。

5.致畸性 雌性大鼠孕后6~15d,用最低中毒剂量(TDLo)11470mg/kg经口染毒,致泌尿生殖系统畸形。

6.致癌性 IARC致癌性评论:G2B,可疑人类致癌物。

苯乙烯生态学数据:

1.生态毒性

IC50:67~200mg/L(72h)(藻类)

LC50:68mg/L(24h)(卤虫幼体);46~59mg/L(96h)(黑头呆鱼);5mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼,软水)

2.生物降解性

好氧生物降解(h):336~672

厌氧生物降解(h):1344~2688

3.非生物降解性 空气中光氧化半衰期(h):0.9~7.3

4.其他有害作用 该物质对环境有严重危害,应特别注意对地表水、土壤、大气和饮用水的污染,对水生生物应给予特别注意。由于其挥发性强,在大气中易被光解,也可被生物降解和化学降解,即能被特异的菌丛所破坏,亦能被空气中的氧所氧化成苯甲醚、甲醛及少量苯乙醇。

苯乙烯毒性英文版

 苯乙烯制备

1.乙苯催化脱氢法:以乙苯为原料,在催化剂作用下,加热至600℃产生脱氢反应制得粗品,经精馏后制得成品。或者以苯和乙烯为原料,在三氯化铝催化剂存在下,由高温烷基化反应制得乙苯,乙苯在真空下催化脱氢制成粗品,经精馏制得成品。

工艺过程:乙苯在蒸发器中经烟道气加热蒸发后,进入预热器,用反应气体预热至400℃,再在炉内加热至560℃以上,将水蒸气与乙苯(其量为1.5-2)混合后,经加热至560℃以上,进入列管反应器,反应器由直径100mm的含铬管子组成,管内放入催化剂,管外用烟道气加热,维持床层温度在580-610℃;反应产物经过冷凝、分离水层,所得粗苯乙烯经蒸馏、真空精馏而得成品,含量99.5%,收率92%-94%。
此法所用催化剂主要为活性氧化锌。其他催化剂有105号催化剂(Fe2O387%,KOH11%,Cr2O322%),有的以三氧化二铁为主,加入氧化铬、氯化铜等助催化剂,涂于氯化镁或碳酸钾等载体上,脱氢反应器有列管式和绝热式。前者催化剂层温度较为均匀,一般维持在580-610℃,在绝热器中为了维持热平衡,进料需预热至650左右。因此,在列管式反应器中裂解副反应少,收率较绝热式反应器约高3%,水蒸气耗量可少一半左右。
负压脱氢法的工艺过程为:原料乙苯经过本系统回收的余热进行预热、蒸发,再与过热蒸汽混合,达620-640℃进入反应器,与催化剂接触进行脱氢反应。为了保持反应在最佳温度下进行,反应器设计采用两段并在中间进行再加热,也可以直接设计成两个反应器。第一反应器床层温度一般在620-530℃,出口温度600-530℃,床层保持一定的压力降。第二反应器床层温度一般在620-580℃,出口温度590-580℃,床层同样要保持一定在压力降。总蒸汽配比1.5:1左右。在一般情况下,经色谱法分析,其转化率>38%,选择性>95%,苯乙烯在炉油中的含量>57%为比较理想,反应后得到的炉油,经过两级精馏(即粗苯乙烯精馏与精苯乙烯精馏),就可得到符合要求的苯乙烯产品。精馏是在负压下进行,采用机械抽真空和蒸汽喷射泵都可以达到真空要求。炉油中没有参加反应乙苯可通过回收系统循环使用。反应中焦油控制在0.2%以下。
消耗定额:乙苯<1.1t,循环水<200t,蒸汽<5.3t,电<54.7KW·h/t。
新的苯乙烯工艺是:将乙苯脱氢生成的氢和氧进行反应生成水,反应平衡发生移动同时提供反应所需的热量。反应生成物和原来工艺完全相同,粗苯乙烯成分主要含有未反应的乙苯、苯乙烯、苯和甲苯。排出的气体主要是氢、甲烷、乙烯和二氧化碳。氧源可以使用空气、由变压吸附或膜分离制取的富氧空气,或者液状纯氧。和氧一起送往反应器的氮全部进入排入气中。

2.乙苯、丙烯共氧化法:乙苯经空气氧化制得氢过氧化物,再与丙烯进行环氧化合成环氧丙烷,联产的α-苯乙醇经脱水得苯乙烯;苯乙酮加氢可得α-苯乙醇。

1)乙苯氧化 反应温度100-150℃,压力0.3-0.5MPa,反应时间3-5h,以乙苯氢过氧化物为引发剂,无水碳酸钠为助剂,用空气(110-160h-1)液相氧化而得乙苯氢过氧化物。
2)环氧化 丙烯与乙苯氢过氧化物反应,其配比为(5-10):1(mol),催化剂用量钼为0.002mol,反应温度90-110℃,反应时间40-60min,自复压力1.96-3.92MPa,反应结束后,可得α-苯乙醇和环氧乙烷。
3)苯乙醇脱水 反应在固定床、气相、常压下进行。该反应为吸热反应,脱水温度为250-260℃,以水蒸气为稀释剂,水与醇比为5mol,空速(液醇)为5h-1,催化剂为二氧化钛。在此条件下,α-苯乙醇的转化率达87%-92%,苯乙烯单程收率在85%,选择性可达95%以上。该法除了获得苯乙烯之外,还可联产环氧乙烷。

3.苯乙酮法:由乙苯氧化制苯乙酮,再由苯乙酮加氢制α-苯乙醇,α-苯乙醇脱水制苯乙烯(与上法第三步相同)。此法收率比乙苯催化剂脱氢法低,只有78%-80%,反应步骤,成本高。

4.制法:

于装有搅拌器、回流冷凝器、温度计的反应瓶中,加入喹啉70g,苯酚①0.5g,电热套加热至190℃。另将a-氯代乙苯(2)70g(0.5mol)加热至150℃,将其迅速加入到上述反应瓶中,将混合物加热15min,在此时间内使混合物温度降至170~150℃。冷却后将其倒入100mL,10%的稀盐酸中,充分搅拌。分出上层有机层②,水洗两次,无水氯化钙干燥。减压分馏,收集40~50℃/2.67~3.3KPa的馏分,得苯乙烯(1)45g,收率87%。注:①加入苯酚的目的是防止苯乙烯的聚合,苯酚为聚合抑制剂。②粗产品中含少量的未反应的a-氯代乙苯,分馏时可以除去(50~80℃/2.67~3.3KPa)。

5.制法:

于装有分馏装置的500mL反应瓶中,加入粉状的肉桂酸(2)148g(1.0mol),对苯二酚2g,几粒沸石。于接受瓶中加入0.5g对苯二酚。用电热套加热反应瓶,直至有苯乙烯开始镏出。调节热源,使分馏柱顶端温度保持在120℃左右,不得超过130℃.当不再有苯乙烯蒸馏出来时停止反应,约需4~5h。将馏出物中加入100mL水,加热蒸馏,苯乙烯合水一起蒸馏出来,直至无油状物馏出。分出油状物,无水氯化钙干燥,减压蒸馏,收集44~46℃/5.3kPa的馏分,得苯乙烯(1)40g,收率38%。

6.制法

于装有温度计、空气冷凝器的反应瓶中,加入肉桂酸(2)59g(0.4mol),喹啉129g,无水硫酸铜6g,氢醌0.15g,电热套加热。当升至250℃时,反应物变得很黑,并产生气泡。当升温至280~290℃时,分解速度加快,同时蒸出苯乙烯与喹啉的混合物,沸点由150℃逐渐升至200℃,反应结束时达到220~230℃。镏出液用过量的盐酸酸化,分出有机层①,依次用水、碳酸钠溶液、水洗涤。加入0.1g氢醌,无水氯化钙干燥,减压蒸馏,收集71~72℃/9.31kPa的馏分,得苯乙烯(1)35g,收率84%。 注:①水层中含有喹啉盐酸盐,间化后水蒸汽蒸馏,可回收90%的喹啉。
  

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