引发剂半衰期与温度常写成下列关系式log t1/2=A/T
1
第二
章自由基聚合
1以过氧化二苯甲酰作引发剂在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究数据如下
160℃苯乙烯的密度为0.887g/mL
2引发剂用量为单体重的0.109
3Rp0.255×10-4mol/L·s
4聚合度2460
5f0.80
6自由基寿命τ0.82s
试求kd、kp、kt建立三个常数的数量级概念比较[M]和[M·]的大小比较Ri、Rp、
Rt的大小。全部为偶合终止a0.5
解设1L苯乙烯中
苯乙烯单体的浓度[M]0.887×103/1048.53mol/L104为苯乙烯分子量
引发剂浓度[I]=0.887×103×0.00109/242=4.0×10-3mol/L242为BPO分子量
代入数据
)10255.0/53.8)(2/(0.8210255.0/53.8246053.8)104()/80.0(10255.044222/132/14tptptdpkkkkkkk
解得
kd3.23×10-6s-110-4~10-6
kp1.76×102L/mol·s102~104
Rp=kp(
fkdkt)1/2[I]1/2[M]
5.022][)(22DCaRaKMKptpkn
ptpRMkk][2
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