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吸附及其理论.pdf

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第 2 章 吸附及其理论 2.1 吸附概述 2.1.1 吸附概念 吸附(adsorption)是指在固相—气相、固相—液相、固相—固相、液相—气相、液相 —液相等体系中,某个相的物质密度或溶于该相中的溶质浓度在界面上发生改变(与本 体相不同)的现象。几乎所有的吸附现象都是界面浓度高于本体相(正吸附:positive adsorption ),但也有些电解质水溶液,液相表面的电解质浓度低于本体相(负吸附: negative adsorption )。被吸附的物质称为吸附质(adsorbate ),具有吸附作用的物质称为 吸附剂(adsorbent) 。吸附质一般是比吸附剂小很多的粒子,如分子和离子,但也有和吸 附剂差不多大小的物质如高分子[36] 。 吸附属于一种传质过程,物质内部的分子和周围分子有互相吸引的引力,但物质表 面的分子,其中相对物质外部的作用力没有充分发挥,所以液体或固体物质的表面可以 吸附其他的液体或气体,尤其是表面面积很大的情况下,这种吸附力能产生很大的作用, 所以工业上经常利用表面积大的物质进行吸附,如活性炭、水膜等。吸附分离是借助于 下述三种机理来实现的:位阻效应、动力学效应和平衡效应。位阻效应是由沸石的分子 筛分性质产生的。在这种情况下,只有小的并具有适当形状的分子才能扩散进入吸附剂, 而其它分子都被阻挡在外。动力学效应是借助于不同分子在吸附剂中的扩散速率不同来 实现的。大多数的吸附过程都是通过混合气的平衡吸附来完成的,因此被称为平衡分离 过程。一般来说吸附作用分为两种: 物理吸附,吸附剂和吸附质之间通过分子间力(也称“范德华”力)相互吸引,形成 吸附现象,在吸附过程中物质不改变原来的性质,吸附能较小。吸附质分子和吸附剂表 面分子之间的吸引机理,与气体的液化和蒸汽的冷凝时的机理类似。物理吸附的特点是: ①通常是放热过程,但放热不大,大约 20KJ·mol-1[37] 。②物理吸附只取决于气体的物理 性质及固体吸附剂的性质,不像化学吸附那样具有较强的选择性。③物理吸附的吸附速 率很快,因而吸附速率受温度影响很小,有时即使在低温条件下,吸附速度也是相当快 的。④在低压下物理吸附可能的吸附层一般是单分子层,随着气压增大,吸附层可以变 为多层。⑤物理吸附通常是可逆过程,被吸附的物质很容易再脱离,如用活性炭吸附气 体,只要升高温度,就可以使被吸附的气体逐出活性炭表面。 化学吸附,被吸附的分子和吸附剂表面的原子发生化学作用,在吸附质和吸附剂之 间发生了电子转移、原子重排或化学键的破坏与生成等现象。在吸附过程中物质发生了 化学变化,不再是原来的物质了,一般催化剂都是以这种吸附方式起作用的。化学吸附 所放出的能量比物理吸附大得多,其数量相当于化学反应热。化学吸附热量一般为 -12- 83.74~418.68KJ·mol-1 [37] 。化学吸附的特点是:①化学吸附的吸附热比物理吸附过程大, 与化学反应热接近。②化学吸附有很强的选择性,仅能吸附参与化学反应的某些气体。 ③化学吸附速度受温度影响很大,随温度的升高而显著变快。④化学吸附是单分子层或 单原子层吸附。⑤化学吸附一般是不可逆的,吸附比较稳定,被吸附气体不易脱附。 值得一提的是,吸附过程往往既有物理吸附也有化学吸附。对同一吸附剂在较低温 度下,吸附某一种气体组分可能是进行物理吸附,而在较高温度下,所进行的吸附都是 化学吸附。 2.1.2 吸附剂 2.1.2.1 吸附剂的性能要求 吸附过程中具有吸附作用的物质称为吸附剂。在吸附分离过程中,吸附剂的性能是 关键。工业吸附剂要具备下列条件才有实用价值: ①大的比表面积,均匀的颗粒尺寸。工业应用的吸附剂如活性炭、分子筛、硅胶等, 都是具有许多细孔巨大内表面积的固体,其比表面积见表 2.1 。吸附剂之所以具有巨大 的表面积是因为具有发达的微孔结构。 表 2.1 几种常用吸附剂的比表面积 Table 2.1 Surface area of several common adsorbents 吸附剂种类 活性炭 硅胶 活性氧化铝 分子筛 2 -1 表面积(m ·g ) 500-1500 300-800 1

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所属分类:花卉
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