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圆叶牵牛化学成分研究

花匠小妙招
2026-02-16 17:39

圆叶牵牛化学成分研究李阳肖朝江刘健沈怡董相姜北摘要：圆叶牵牛植物资源丰富但全草少有研究，对其进行系统的化学成分与生物活性认识很有必要该文对采自云南大理的圆叶牵牛干燥全草化学成分进行了系统地研究，通过75%乙醇冷浸提取，浸膏以水分散，依次以乙酸乙酯和正丁醇萃取结果表明：采用硅胶、Sephadex LH-20、RP-18等多种材料柱层析结合重结晶等方法，从圆叶牵牛醇提物乙酸乙酯部分分离得到12个单体化合物，运用现代波谱学技术分别鉴定为木栓酮（1），β-木栓烷醇（2），β-香树脂醇（3），α-香树脂醇（4），6β-羟基豆甾-4-烯-3-酮（5），胡萝卜苷（6），β-谷甾醇（7），豆甾醇（8），7-羟基香豆素（9），对香豆酸-对羟基苯乙醇酯（10），山奈酚香豆酰基葡萄吡喃糖苷（11），单棕榈酸甘油酯（12）化合物2-5、10-12为首次从该属植物中分离得到Key：圆叶牵牛，化学成分，三萜，甾体： Q946， R285.5 ： A ： 1000-3142（2019）07-0910-07Abstract： There were abundant resources of Pharbitis purpurea， but lack of the systematic and deep studies about the whole plant. It is necessary to investigate the chemical compositions and biological activities of P. purpurea. For better understanding the chemical profile， the major constituents of the whole herb of P. purpurea collected from Dali， Yunnan， were systematically studied. After the whole herb of P. purpurea （4 kg） were extracted with 75% EtOH-H2O solution， the resulting extract was concentrated and suspended in water， and partitioned successively with EtOAc and n-BuOH. Twelve compounds were isolated from EtOAc-soluble part by various column chromatography methods including silica gel， Sephadex LH-20 and RP18 column chromatography， as well as recrystallization method. Based on the spectral analysis， the compounds were identified as friedelin （1）， β-friedelinol （2）， β-amyrin （3）， α-amyrin （4）， 6β-hydroxy-stigmast-4-en-3-one （5）， daucosterol （6）， β-sitosterol （7）， stigmasterol （8）， umbelliferone （9）， p-hydroxyphenylethanol p-coumarate （10）， kaempferol-3-β-D-（6-O-cis-p-coumaroyl）glucopyranoside （11）， and glyceroylmonopalmitate （12）. Compounds 2-5 and 10-12 were isolated from genus Pharbitis for the first time.Key words： Pharbitis purpurea， chemical constituents， triterpene， steroid旋花科（Convolvulaceae）牵牛属（Pharbitis或Ipcmoea）植物为一年或多年生缠绕草本，全世界约24种，主要分布于温带及亚热带，我国有3种，大部分地区均有分布（中国科学院中国植物志编辑委员会， 1979）。

现代研究表明，牵牛属植物化学成分丰富，主要包括黄酮类、萜类、苯丙素类、挥发油等（梁娜等， 2013; Kim et al.， 2009; Lee et al.， 2017; Saito et al.， 1994）;该属部分植物中分离得到的一些单体化合物具有细胞毒活性、抗肿瘤活性、杀虫活性等（李佳桓等， 2014; 马超， 2011; 徐向荣等， 2006; Ju et al.， 2011; Kim et al.， 2014）圆叶牵牛（Pharbitis purpurea或Ipcmoea purpurea）原产热带美洲，现已成归化植物分布于中国大部分地区，生于平地以至海拔2 800 m的田边、路边、宅旁或山谷林内，栽培或沦为野生（中国科学院中国植物志编辑委员会， 1979）文献检索结果显示，该植物种子作为传统中药材（牵牛子来源植物之一）有较多的研究，但该植物全草尚无深入系统的研究根据本研究组前期开展的大规模药用植物活性筛选实验结果，发现圆叶牵牛全草提取物具有一定的镇痛活性，因此对该植物全草進行系统的化学成分与生物活性研究很有必要为深入了解该植物的基本化学品质、为后续开展相关生物活性研究及开发利用工作创造条件，我们对圆叶牵牛全草提取物的化学成分进行了分离鉴定。

本研究以75%乙醇作为提取溶剂，采用硅胶、Sephadex LH-20、RP-18等多种材料柱层析结合重结晶等方法，从圆叶牵牛醇提物乙酸乙酯部分分离得到12个单体化合物，结合1H-与13C-NMR技术，对化合物进行了结构鉴定，所分离得到的成分主要为三萜类、甾体类成分1 材料与方法1.1 仪器和材料Bruker Avance Ⅲ-400核磁共振仪（德国布鲁克公司，TMS为内标）;柱层析硅胶和薄层层析硅胶板GF254（青岛海洋化工厂）;RE-52AA型旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）;AL204 型电子天平（梅特勒-托利多仪器上海有限公司）;Sephadex LH-20（瑞典Amersham Biosciences公司）;大孔树脂D101（天津波鸿树脂科技有限公司）;反相RP-18（40～75 μm）（日本Fuji公司）;MCI CHP-20（75～150 μm）（日本三菱公司）;石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等有机试剂均为工业级溶剂，重蒸后使用;正丁醇、异丙醇为分析纯（上海化工有限公司）;10%硫酸烘烤显色或碘蒸气熏蒸显色植物样品2017年7月采自云南大理江尾，由大理大学药学与化学学院张德全博士鉴定为圆叶牵牛（Pharbitis purpurea），植物标本（编号：20170709-2）保存于大理大学药物研究所姜北教授研究组。

1.2 提取和分离干燥的圆叶牵牛全株4 kg，粉碎后以75%乙醇冷浸提取3次，提取液合并浓缩后得到浸膏749 g，浸膏以水分散，依次以乙酸乙酯和正丁醇萃取取乙酸乙酯部位样品（117 g）以适量粗硅胶（80～100目）拌样，氯仿-丙酮混合溶剂梯度洗脱（1∶0～0∶1）硅胶柱色谱（300～400目），在TLC检测下合并得10个流分（A-J）B组分经硅胶柱色谱，以石油醚-乙酸乙酯混合溶剂梯度洗脱（1∶0～0∶1），B2组分以石油醚-乙酸乙酯重结晶得到化合物1（50 mg）;B3组分以石油醚重结晶得到化合物2（39 mg）;B4-5组分以石油醚重结晶得到化合物3（22 mg）和4（42 mg）D组分进行硅胶柱层析（石油醚-丙酮1∶0～0∶1），D2组分经甲醇反复洗涤得到化合物7（106 mg）和8（69 mg）E组分经MCI柱色谱（60%～100%甲醇/水），E2组分经硅胶柱层析（氯仿-丙酮 1∶0～0∶1），E2-1以丙酮洗涤得到化合物9（15 mg）;E2-6以甲醇洗涤得到化合物10（15 mg）;E4组分经甲醇洗涤得化合物12（66 mg）;E7组分经硅胶柱层析（氯仿-异丙醇1∶0～0∶1）、RP-18柱色谱（50%～100%甲醇/水）、Sephadex LH-20凝胶柱色谱（氯仿-甲醇 1∶1）等分离得到化合物5（6 mg）。

I组分甲醇不溶物经氯仿-甲醇混合溶剂洗涤后得到化合物6（27.9 mg）;该组分其余样品经MCI柱色谱（50%～100%甲醇/水）、硅胶柱层析（氯仿-甲醇 1∶0～0∶1）得到化合物11（779 mg）2 结构鉴定化合物1 C30H50O，无色针晶（石油醚-乙酸乙酯）1H-NMR （400 MHz， CDCl3） δ： 1.17 （3H， s， Me-28）， 1.04 （3H， s， Me-27）， 1.00 （3H， s， Me-29）， 0.99 （3H， s， Me-26）， 0.94 （3H， s， Me-30）， 0.87 （3H， d， J = 6.5 Hz， Me-23）， 0.86 （3H， s， Me-25）， 0.71 （3H， s， Me-24）; 13C-NMR （100 MHz， CDCl3） δ： 22.3 （t， C-1）， 41.5 （t， C-2）， 213.3 （s， C=O）， 58.2 （d， C-4）， 42.2 （s， C-5）， 41.3 （t， C-6）， 18.2 （t， C-7）， 53.1 （d， C-8）， 37.4 （d， C-9）， 59.5 （d， C-10）， 35.6 （t， C-11）， 30.5 （t， C-12）， 39.7 （s， C-13）， 38.3 （s， C-14）， 32.4 （t， C-15）， 36.0 （t， C-16）， 30.0 （s， C-17）， 42.8 （d， C-18）， 35.3 （t， C-19）， 28.2 （s， C-20）， 32.8 （t， C-21）， 39.3 （t， C-22）， 6.8 （q， C-23）， 14.7 （q， C-24）， 18.0 （q， C-25）， 20.3 （q， C-26）， 18.7 （q， C-27）， 32.1 （q， C-28）， 31.8 （q， C-29）， 35.0 （q， C-30）。

上述數据与文献报道基本一致（Klass et al.， 1992），故鉴定化合物1为木栓酮化合物2 C30H52O，白色无定性粉末1H-NMR （400 MHz， C5D5N） δ： 3.99 （1H， brs， H-3）， 1.32 （3H， s， Me-24）， 1.25 （3H， s， Me-28）， 1.20 （3H， d， J = 6.5 Hz， Me-23）， 1.11 （3H， s， Me-30）， 1.10 （3H， s， Me-27）， 1.05 （3H， s， Me-29）， 1.05 （3H， s， Me-26）， 0.99 （3H， s， Me-27）; 13C-NMR （100 MHz， C5D5N） δ： 17.1 （t， C-1）， 36.9 （t， C-2）， 71.9 （d， C-3）， 50.5 （d， C-4）， 39.1 （s， C-5）， 42.8 （t， C-6）， 18.5 （t， C-7）， 54.0 （d， C-8）， 38.0 （d， C-9）， 62.5 （d， C-10）， 36.5 （t， C-11）， 31.4 （t， C-12）， 39.0 （s， C。