精苯霜灵(benalaxyl-M)由意大利赛格于2003年报道,主要用于霜霉病、晚疫病及腐霉菌等由卵菌门真菌引起的病害的防控。
苯霜灵(benalaxyl)IUPAC化合名称为N-苯基乙酰基-N-2,6-二甲苯基-DL-丙氨酸甲酯,CAS号为71626–11–4,由Farmoplant S.p.A.(现Isagro S.p.A.)报道开发,并于2009年将开发权转给FMC。苯霜灵结构式如下图1,
苯霜灵具有S和R两种异构体,研究表明R体的活性远远高于S体的活性,二者混用大大降低药效,采用手性原料可以合成R-异构体。
在我国,2001年和2004年一帆生物科技集团有限公司和陕西上格之路生物科学有限公司在国内临时登记了94%苯霜灵原药、72%苯霜灵·代森锰锌可湿性粉剂,截止2008年苯霜灵临时登记证已经届满。
对于国内对苯霜灵感兴趣的企业来说深入了解精苯霜灵并及将苯霜灵转化为高效的R-异构体具有非常重要的意义。
精苯霜灵,IUPAC化学名称N-苯基乙酰基-N-2,6-二甲苯基-D-丙氨酸甲酯,CAS号98243–83–5,经验式C20H23NO3,相对分子质量325.4,结构式如下图2,
纯品含量≥96%,基本理化性质如下,外观:白色、无味微晶体;熔点:76.0±0.5℃;沸点:分解温度280–290℃;蒸汽压:5.95 × 10-2mPa (25℃);正辛醇水分配系数KowlogP = 3.67;亨利常数2.33 × 10-4Pa m3mol-1(20 ℃);密度1.1731 (20±1 ℃);溶解度:水33.00 mg/l (pH7, 20 ℃),丙酮、甲醇、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷和二甲苯中> 45%;在正庚烷中18682 mg/L(20 ℃);稳定性:pH为4~7的水溶液稳定,降解半衰期DT5011 d (pH9, 50 ℃), 301.3 d (pH9, 25 ℃),水溶液在自然光下稳定。
精苯霜灵大鼠急性经口毒性LD50>2000 mg/kg.;急性经皮毒性LD50>2000 mg/kg;大鼠急性吸入毒性LC50> 4.42mg/L,对大鼠的皮肤和眼睛无刺激性,对豚鼠皮肤没有致敏性。无致畸性、致癌性和致突变性。在哺乳动物体内代谢迅速,在给药后两天迅速在尿液和粪便中排出,在植物体内代谢为糖苷。土壤微生物降解是主要的环境中代谢途径。土壤中代谢较为缓慢,20℃实验条件下,好氧土壤中的降解半衰期DT50为36~124天(4种典型土壤)。同时精苯霜灵对鸟类、藻类、溞类、蜜蜂、蚯蚓等环境生物低毒。
精苯霜灵(苯霜灵)主要通过影响内源RNA聚合酶的活性来干扰rRNA的生物合成,此外研究表明精苯霜灵还对病原菌的膜功能具有次要的作用。因此,能够抑制病原菌游动孢子的萌发,诱导菌丝体中氨基酸的渗漏。药剂能够被植物根、茎、叶迅速的吸收,并在植物体内传导到各个部位,包括生长点。精苯霜灵兼具保护、治疗及铲除作用,保护作用主要通过抑制病原菌孢子的萌发和菌丝体的生长,治疗作用主要是抑制菌丝体的生长,铲除作用主要通过抑制孢子的形成。
精苯霜灵对卵菌门真菌具有高选择性和高活性,特别是Peronosporaceae(霜霉科)真菌,例如疫霉属(Phytophthoraspp.)、单轴霉属(Plasmoparaspp.)、假霜霉属(Pseudoperonosporaspp.)、指梗霉属(Sclerosporaspp.)、盘霜霉属(Bremiaspp.)、腐霉属(Pythiumspp.)等。可以用于生产防治马铃薯、番茄等茄果类作物晚疫病,啤酒花、葡萄、莴苣、洋葱、大豆、烟草等霜霉病。及疫霉属真菌引起的草莓疫病、观赏性植物疫病和腐霉属引起的草坪根腐病等。除了可以作为叶面处理药剂外,精苯霜灵还可以与其他的杀真菌剂进行复配开发为拌种剂。
为了扩大精苯霜灵的防治谱,可以选择将精苯霜灵与灭菌丹、代森锰锌、霜脲氰、百菌清、王铜、咯菌腈等进行复配。
辛根塔参与股份公司拥有的精苯霜灵核心专利CN1098032C,专利名称为杀真菌组合物和控制真菌侵染的方法,专利申请时间为1995.06.30,目前已经届满。
目前精苯霜灵在国内还属于新农药,除了意大利赛格和安道麦马克西姆有限公司在2015和2016年申请了复配产品的田效试验外,国内企业似乎还没有对该杀菌剂引起足够的重视。相对苯霜灵,精苯霜灵去除了无活性的S体,活性提高,使用量减半,增强了在环境中的降解和代谢速度及环境的安全性,具有不错的前景,值得关注与了解。
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