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杀菌剂讲义

   绪论植物受到真菌、细菌、病毒、类菌原体及类病毒等微生物侵害时就会得病,据粗略估计,由于病害引起的作物产前损失达10%—13%,产后损失则难以估计。农作物病害防治的重要性,已日益为人们所认识。

  杀菌剂是对病药微生物具有抑制和毒杀作用的化学物质。

  杀菌剂的发展经历了一个漫长的历程,由于植物病害的特点和人们对病害的认识不足,杀菌剂发展比杀虫剂缓慢,但从杀菌剂本身来说,近30年来发展还是迅速的。

  1、内吸剂发展迅速:

  70年代以前能提供生产使用的只有保护性杀菌剂(又称传统保护剂),这类药剂对已侵入植物体内为害的病原菌起不到作用。自1966年出现了恶噻英类化合物,如萎锈灵(Carboxin,Vitarax)之后,1967年又涌现出一类新的杀菌剂如苯来特(benomy,benlata)等,使杀菌剂进入了一个崭新的内吸性杀菌剂广泛使用时期。80年代内吸性杀菌剂新品种不断推出,以及内吸性杀菌剂和传统保护杀菌剂的复配剂在生产实际中使用。

  同杀虫剂相似,由于内吸性杀菌剂的广泛使用,病原菌的抗药性也日渐突出,现已成为一个凾待解决的问题。

  60年代以前,(1882波尔多发现的100多年)未发现病原物抗药性,但70年代,专化性强的杀菌剂品种和使用增加,抗药性日益严重。

  2、作用机理研究飞跃发展,生物化学和生物学进展创造条件,深入理解致病机理、寄生与病原物间的工作,有力于杀菌剂机理和防病作用研究。

  3、杀菌剂品种开发由传统筛选方法→确定作用目标→生化特点全面研究→计算机进行药剂分子结构设计,加速新品种的开发。

  第一节杀菌剂的定义及其对病菌的作用机理

  一、杀菌剂的含义及定义:

  杀菌剂:指用于防治植物病害的化学农药,通称杀菌剂。

  1、含义:三个方面

  ①“剂”主要指“剂量”,也包含“剂型”的意思,该“剂量”指的是以剂型、安全为前提下的使用量,一般地杀菌剂田间喷雾有效剂量(ai)<250g/亩,常规50—100g/亩,种子处理(拌料)<1000ppm(药剂重量/种子重量),土壤处理<100ppm。在常用剂量下,对人、畜、植物、有益生物应当安全。

  ②“菌”一般指真菌、细菌、病毒、类原质体等,甚至还包括线虫。

  ③“杀”有两方面的意义:

  其一指真正杀死菌体,并铲除病菌,即“杀菌”,对病原物直接产生影响;其二是指使菌体处于受抑状态,停止萌发或生长,但解除药剂后,又可恢复生长,这种作用称为“抑菌”,但两者有时很难截然分开。

  此外,一些可提高植物抗病性的物质,其本身可不必对病菌本身产生作用,但可影响寄主病原之间复杂关系中的任一链锁从而起到防病治病作用。

  2、定义:综上所述,杀菌剂可定义为:

  施用少量药品就可抑制菌类生长繁殖,以及能使菌体某些器官畸形,生理代谢发生变化而失去正常活力,甚至能直接杀死菌体,以及可通过其它各种途径而使植物体消除病症、病状的物质。

  二、杀菌剂的作用机理:

  杀菌剂进入病原菌体内到达作用点后,引起菌体内生理生化异常反应,破坏菌体正常代谢,使菌体中毒死亡。

  30年代就有人研究传统杀菌剂的作用机制,1943年泽特迈尔(G.H.Zentmyer)首先提出螯环化作用是杀菌剂的一个重要作用机制,8—羟基喹啉(quinolinate)是典型的螯环化制剂;1956年英国的霍斯福尔(J.G.Horsfall)著《杀菌剂作用原理》(PrinciplesofFungicidalAction)一书,全面介绍了50年代前杀菌剂作用机制的研究,到50年代末因使用的基本上是保护性杀菌剂,其作用机制主要与菌体呼吸氧化有关。

  进入60年代以后,随着分子生物学的发展和化学分析技术的进步,尤其是内吸杀菌剂大量出现以后,杀菌剂的发展提高到一个新阶段,作用机制的研究也更趋深入和提高。1967年西斯勒(H.D.sisler)等证明放线菌酮(cycloheximide)的作用机制是抑制蛋白质合成;1969年证明多抗霉素D(多氧霉素,polyoxin)作用机制是抑制几丁质合成酶的活性;1971年西斯勒等首先指出多菌灵(carbendazim)的作用机制是影响菌体DNA合成。1975年后射拉德(J.L.Sherald)等证明嗪胺灵(triforine)等作用机制是抑制麦角甾醇合成。

  80年代,已知咪唑类、三唑类、吡啶类、吗啉类和哌嗪类等十数个品种均为麦角甾合成抑制剂,此外,干扰真菌寄生或加强寄主植物防御作用化合物的研究有新的发展。如抗穿透性杀菌剂三环唑是稻瘟菌黑色素合成抑制剂,黑色素是稻瘟菌穿透表皮侵入稻株不可缺少的物质。近来杀菌剂作用机制研究对象主要是内吸性杀菌剂,其作用机制多为抑制菌体内生物合成。

  杀菌剂对病菌的作用机制,从生物化学角度讲,可以归纳为两大类型,即:杀菌剂影响了病原菌的生物氧化—能量生成及生物合成—生长。

  (一)杀菌作用和抑菌作用

  1、中毒病菌的症状:

  病原菌中毒的症状主要表现为:菌丝生长受阻、畸型、扭曲等;孢子不能萌发;各种子实体、附着孢不能形成;细胞膨胀、原生质瓦解、细胞壁破坏;病菌长期处于静止状态。

  2、杀菌和抑菌的区别:

  从中毒症状看,杀菌主要表现为孢子不能萌发,而抑菌表现为菌丝生长受阻(不是死亡),药剂解除后即可恢复生长。

  从作用机制看,杀菌主要是影响了生物氧化——能的生成(孢子萌发需要较多的能量),而抑菌主要是影响了生物合成(菌丝生长耗能较少)。

  但杀菌和抑菌作用往往不能截然分开。一个杀菌剂是表现为杀菌作用还是抑菌作用,还和下列因素有关:

  (1)药剂本身的性质:一般来说,重金属盐类、有机硫类杀菌剂多表现为杀菌作用,而许多内吸杀菌剂,特别是农用抗菌素则常表现为抑菌作用。

  (2)药剂浓度:一般来说,杀菌剂在低浓度时表现为抑菌作用,而高浓度时则表现为杀菌作用。如5mg/L的苯来特可抑制白粉菌菌丝生长,而500mg/L则影响孢子的萌发。

  (3)药剂作用时间:作用时间短,常表现为抑菌作用,延长作用时间,则表现为杀菌作用。

  (二)杀菌剂的主要作用部位及其机制:

  由于生物化学和分子生物学的飞速发展,目前对主要的杀菌剂的作用机理都有了不同程度的了解,但并没有一种杀菌剂的作用机制是真正搞清楚了。此外,病原菌的被抑制或死亡往往并非对单一位点的作用,而是对多个位点综合作用的结果。

  杀菌剂的作用机制,从生物化学的角度讲,可归结为两大类型:杀菌剂影响了病原菌的生物氧化;影响了病原菌的生物合成。

  1、杀菌剂影响生物氧化:

  病原菌的生命过程需要能量,尤其是孢子萌发,更需要较多的能量,这些能量来自碳水化合物、脂肪和蛋白质的氧化,最终生成的ATP。

  其中碳水化合物的氧化尤为重要。糖的氧化主要有三条通路:(1)糖酵解通路:

  这是不需氧的呼吸过程,是葡糖或葡糖—l—磷酸转变成丙酮酸的过程,而在缺氧情况下,糖酵解则包括丙酮酸进一步还原成乳酸(在哺乳动物中)或经乙醛还原成乙醇(如在酵母菌中)。糖酵解是在细胞质中进行的。

  (2)有氧氧化:其前面一大段和糖酵解相同,只是到磷酸甘油醛时,才在辅酶I的作用下脱氢(氢最后和氧结合生成水),经二磷酸甘油酸形成丙酮酸乃至乙酰辅酶A,然后进入三羧酸循环转入电子传递链及末端氧化。其中三羧酸循环是在线粒体的基质中进行的,而电子传递则在线粒体“脊”(即内膜)上进行的。

  (3)磷酸戊糖支路:

  即从6—磷酸葡糖经6—磷酸葡糖酸到戊糖的旁路,因此又称磷酸戊糖支路。磷酸戊糖支路也是在细胞质中进行的。

  脂肪酸氧化时先在细胞质中活化,生成酯酰辅酶A:

  R—COOH+COASHR—CO—S—COA+H2O

  ATPADP

  活化了的脂肪酸进入线粒体进行β氧化:

  R-CH2-CH2-CH2-CO-S-COA脱氢酶R-CH2-CH2=CH2-CO-S-COA

  FADFADH2

  H2OR-CH2-CH(OH)-CH2-CO-S-COA脱氢酶

  FADFADH2

  R-CH2-CO-CH2-CO-S-COACOASH(硫解)R-CH2-CO-S-COA+CH3-CO-S-COA

  生成的乙酰辅酶A进入三羧酸循环。

  三羧酸循环(即Krebscycle)是所有有机物质初步代谢产物的共同氧化途径,最终产生CO2和水,具体过程如图所示。

  前已述及,呼吸链电子传递是在线粒体的“脊”上进行的。

  目前,可将线粒体的这一亚单位划分成4种复合体,如图所示。

  呼吸氧化作用产生的能量不是直接被利用的,而是暂时被贮存在高能化合物如三磷酸腺苷(ATP)中,然后再由高能化合物释放出来(如当ATPADP时)。呼吸氧化产生的能量进入高能化合物一般涉及两个过程:一个是氧化过程(如上所述),另一个是磷酸化过程,即能量作为磷的高能键贮存起来。这两个耦合的过程即为氧化磷酸化。

  2、酞酰亚胺类(三氯甲硫基类)杀菌剂作用机制:

  酞酰亚胺类是50年代初发展起来的一类有机硫杀菌剂。1951年Kittleson报道了克菌丹,它是一种比较安全的杀菌剂,同时药效高,不但对真菌且对细菌也有毒杀作用。因此三氯甲硫基类化合物很快作为铜、汞类杀菌剂的代用品。

  三氯甲硫基类杀菌剂主要有两个品种:克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)。

  N—三氯甲硫基—4—环己烯N—三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺

  —l,2—二甲酰亚胺

  克菌丹和灭菌丹都是杀菌谱广的保护性杀菌剂,对植物安全。如克菌丹是广谱性杀菌剂,对豆类、蔬菜的根腐病、立枯病、马铃薯、晚疫病、葡萄霜霉病、小麦赤霉病都有很好的防效。

  酞酰亚胺类杀菌剂主要作用机制是:

  (1)影响丙酮酸的脱羧作用,使之不能进入三羧循环。棉铃红腐病菌(Fusariumroseum)用克菌丹处理后,发现其细胞内丙酮酸大量积累,而很少有乙酰辅酶A生成。实质是克菌丹改变了丙酮酸脱氢酶系中一种辅酶硫胺素(TPP)。硫胺素在丙酮酸脱羧过程中的作用是转移乙酰基。TPP的关键结构是噻唑环中氮和硫原子之间的碳原子上的氢很容易离解,使该碳原子形成反应性很强的负碳离子,因而可亲核攻击丙酮酸的羰基原子(δ+)形成加成物。TPP的噻唑环上的氮带正电,可作为电子受体使脱羧容易进行,脱羧后产生羟乙基TPP:

  TPP是一些脱羧酶的辅基,如丙酮酸脱羧酶、琥珀酰脱氢酶系,其作用是在脱羧过程中转移乙酰基,而TPP接受乙酰基时只能以氧化型(TPP+)进行,在有克菌丹存在的情况下,TPP+的结构就会受破坏,失去转乙酰基的作用,乙酰辅酶A就不能形成,丙酮酸大量积累,因此以后的氧化反应都受到抑制。克菌丹与TPP的反应如下:

  由于N失去正四价离子,失去结合CH3CO—能力,此外,克菌丹还作用于含—SH的酶或辅酶,生成的硫光气,也会抑制酶或辅酶的活性。

  硫光气易于和蛋白质中的—SH、—OH、—NH2等基因反应,如与蛋白质中的半胱氨酸反应:

  (2)抑制α—酮戊二酸脱氢酶系的活性,阻断三羧酸循环。三羧循环中,从α—酮戊二酸到琥珀酰辅酶A需要α—酮戊二酸脱氢酶系催化,而这一酶系的一种辅酶也是硫胺素(TPP),因此和上述丙酮酸脱氢酶系的情形相同,克菌丹也作用于TPP,从而阻断了三羧酸循环。

  因此克菌丹等酞酰亚胺类杀菌剂是多作用点的杀菌剂,具有广泛的杀菌谱。

  ②铜、汞制剂的影响:

  主要作用于细胞膜,破坏菌体细胞膜,膜的通透性发生变化,使一些金属离子,主要是K+向细胞膜外渗透,而菌体内糖酵解过程中最重要的磷酸果糖激酶的活性是由K+来活化的。

  丙酮酸激酶也需要K+作为辅助因素。

  在药剂作用下,使膜内K+浓度降低,这些酶的活性受到破坏而使糖酵解受阻。

  ③硫磺(Sulphur)作用:

  有资料证明硫对已糖激酶也有抑制作用。

  2、硫代氨基甲酸酯类杀菌剂的作用机制:

  硫代氨基甲酸酯类包括乙撑双二硫代氨基甲酸盐,即“代森”类,二甲基二硫代氨基甲酸类“福美”类,其主要作用机制:

  (1)破坏COASH,从而影响脂肪酸的氧化。如代森锌:

  又如福美双,亦又类似反应:

  辅酶A被瓦解后直接影响了脂肪酸的β—氧化,丙酮酸脱氢酶系、α—酮戊二酸脱氢酶系的活性受到抑制,因为这些酶系中必须要有辅酶A的参与。

  (2)抑制以铜、铁等为辅基的酶的活性。

  硫代氨基甲酸酯类杀菌剂可和铁、铜等形成螯合物可使酶失去活性。

  如在三羧酸循环中,柠檬酸经顺乌头酸到异柠檬酸必须要有乌头酸酶的参与,而乌头酸酶的辅基含有高铁,代森类、福美类杀菌剂和铁形成螯合物使乌头酸酶失活,三羧酸循环中断。

  3、取代苯类杀菌剂的作用机制:

  取代苯类杀菌剂以百菌清(chlorothalonil)为代表,还有diclroan和dichlone,其主要作用机制在于和含—SH的酶反应,抑制了含—SH基团酶的活性,特别是磷酸甘油醛脱氢酶的活性。

  磷酸甘油醛脱氢酶催化糖酵解途径中从3—磷酸甘油醛到1,3—二磷酸甘油酸的反应。其催化机理是磷酸甘油醛脱氢酶活性位置上半胱氨酸残基的—SH基是亲核基团,它与醛基作用形成中间产物,可将羟基上的氢移至与酶紧密结合的NAD+上,从而产生NADH和高能硫酯中间产物。NADH从酶上解离,另外的NAD+与酶活性中心结合,磷酸攻击硫酯键从而形成1,3—二磷酸甘油。

  百菌清和该酶的—SH结合,抑制其活性,中断糖酵解,从而影响ATP的生成。

  此外,Vincent和Sisler认为百菌清也和含—SH的谷胱甘肽反应,破坏了谷胱甘肽。众所周知,谷胱甘肽在菌体内对外源物的解毒反应中有主要作用。Barak和Edgington在抗性机理研究中发现,抗百菌清菌株中的谷胱甘肽含量远远高于敏感菌标,这也是百菌清作用于谷胱甘肽的一个证据。

  4、羧酰苯胺类杀菌剂作用机制:

  羧酰苯胺类,以氧硫杂环二烯为主,还有噻吩、噻唑、呋喃、吡唑、苯基等衍生物,代表品种有萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、邻酰胺(mebenil)、氟酰胺(flutolanil)、furametper、triflumazid等。这些杀菌剂的主要作用部位是线粒体呼吸电子传递链中从琥珀酸到辅酶Q之间的氧化还原体系,即复合体Ⅱ。复合体Ⅱ是由黄酶Ⅱ(FAD)为辅酶的黄素蛋白、非血红素铁硫蛋白及其他结合蛋白组成的。底物(琥珀酸)脱出的2个H传递给FADFADH2,而Fe3+将FADH2氧化成FAD,放出2个H,同时Fe3+Fe2+,这2个H又被CoQ接受,成CoQH2:

  萎锈灵和复合体Ⅱ的活性中心——非血红素铁硫蛋白结合,从而阻断了电子向辅酶Q的传递(图5—17)。氟酰胺等杀菌剂也作用于复合体Ⅱ,但这些杀菌剂的结合部位既不是黄素蛋白,也不是非血红素铁硫蛋白这两个主要的亚单位,而是结合于一种固膜蛋白,嵌入铁硫蛋白和辅酶Q之间,阻止电子传递。

  在图中的模式中,有两个萎锈灵分子嵌进铁硫蛋白活性中心,萎锈灵分子中的甲基和苯基锚在铁硫蛋白的疏水区,从而整个地改变了蛋白的结构。

  5、甲氧丙烯酸酯类杀菌剂的作用机制:

  StrobilurinA.B是Anke和Oberwinkler(1977)从担子菌中分离的天然抗菌活性物质。近年来以StrobilurinA为先导化合物,开发出一类新型杀菌剂——甲氧丙烯酸酯类,代表品种有ICIA5504和BAS490F。甲氧丙烯酸酯类杀菌剂同样抑制了病原菌线粒体呼吸电子传递链中电子的传递,其作用部位是复合体Ⅲ(即细胞色素b和细胞色素C1复合体)。据研究,甲氧丙烯酸酯类杀菌剂就通过和复合体Ⅲ中的活性部位结合而抑制了线粒体的电子传递。

  此外,抗菌素抗霉素A(antimycinA)和杀菌剂杀枯净(phenazine,5—氧吩嗪)也是作用于复合体Ⅲ。

  6、敌克松的作用机制:

  敌克松(dexon)为重氮磺酸盐类杀菌剂,主要用于防治烟草黑胫病、小麦腥黑穗病、白菜软腐病及水稻烂秧。敌克松作用于复合体工,阻断了辅酶Ⅰ(NAD)和黄酶Ⅰ(FMN)之间的电子传递:

  FMN(磷酸核黄素)中具有异咯嗪环结构,敌克松可能和这种异咯嗪环组成了一个稳定的复合物,从而使FMN失去传递电子的功能。

  7、氟啶胺的作用机制:

  氟啶胺(fluazinam)近年来投入欧洲市场,主要用于防治马铃薯晚疫病。据研究,氟啶胺是一种强有力的解偶联剂,破坏氧化磷酸化,推测是分子中的氨基基团的质子化和质子化作用引起的。

  此外,五氯硝基苯(terrachlor)也是解偶联剂。

  2、影响生物合成的杀菌剂:

  (1)有机磷杀菌剂的作用机制:

  有机磷杀菌剂以异稻瘟净(IBP)和克瘟散(edifenphos)为代表,主要用于防治水稻稻瘟病。关于有机磷杀菌剂的作用机制,20世纪70年代认为是干扰了病原菌细胞壁几丁质的合成,20世纪80年以后人们倾向于认为这类杀菌剂主要是抑制了卵磷脂的合成而破坏了细胞质膜的结构。卵磷脂(磷脂酰胆碱)是细胞质膜最重要的组分,其生物合成途径如图所示。

  卵磷脂的合成必需要有磷脂酰乙醇胺甲基转移酶的参与。异稻瘟净的作用机制主要是抑制磷脂酰乙醇胺甲基转移酶的活性,阻断了卵磷脂合成。

  (2)嘧啶胺类杀菌剂作用机制:

  早期开发的嘧啶胺类杀菌剂有甲菌啶(dimethirimo1)和乙菌啶(ethirimo1),主要用于防治瓜类和谷物白粉病。关于乙菌啶的作用机制,Hollomoon(1979)曾指出,主要是非竞争性地抑制了腺(嘌呤核)苷脱氨酶的活性而影响了某些碱基及核酸的合成。

  腺苷脱氨酶是在一条“补救”(salvagepathway)途径中起作用,即某一组织中的核酸分解后的碱基可以被另一组织重新利用来合成新的核酸。腺苷脱氨酶所催化的反应如下:

  核苷酸酶

  腺嘌呤核苷酸腺嘌呤核苷

  H2O腺嘌呤核苷酸脱氢酶

  H3N核苷磷酸化酶

  次黄核苷核苷次黄核苷

  Pi核糖-1-P

  近年来又有几种新的嘧啶苯胺商品化,如嘧菌胺(mepanipyrim),pyrimethanil和cyprodini,对灰葡萄孢引起的多种病害,特别是灰霉病有特效,而且与二甲酰亚胺类杀菌剂无交互抗性。目前对嘧菌胺等杀菌剂的作用机制主要有两种解释:一是抑制细胞壁降解酶的分泌。以蚕豆褐斑病菌为试验材料的研究发现,Pyrimethanil对孢子萌发和附着孢的形成没有影响,对病原菌的早期入侵阶段几乎没有影响,但能显著地减少入侵点周围寄主细胞的死亡。正常情况下,接菌后6—8h寄主细胞开始裂解,2—3d出现水渍状扩展的病斑,经Pyrimethanil处理的蚕豆叶片上病菌侵入点周围被裂解的寄主细胞很少,相应的病斑也很小。

  寄主细胞的裂解是病菌分泌的各种细胞壁降解酶(如果胶酶、纤维素酶等)作用的结果,病原菌依靠这些酶的分泌破坏寄主细胞,并获得自身发展所需营养。Pyrimethanil和嘧菌胺在很低的浓度下就对病菌细胞壁降解酶的分泌有抑制作用,结合显微技术的观察结果,可以认为对酶分泌的抑制作用是这些杀菌剂极其重要的抗菌机制。

  二是干扰甲硫氨酸(蛋氨酸)的生物合成。在寄主植物和病原菌体内,甲硫氨酸是由天冬氨酸合成的。生物合成途径如下图所示:

  许多研究结果表明,Pyrimethanil、嘧菌胺抑制了甲硫氨酸生物合成途径中次末端—β胱硫醚裂解酶(β-cyctathionase)的活性从而抑制了甲硫氨酸的合成,但详细的抑制机理还不清楚。

  (3)苯基酰胺类杀菌剂的作用机制:

  苯基酰胺类杀菌剂至少包括4类:酰基丙氨酸类、丁内酯类、硫代丁内酯类和恶唑烷酮类,其中以酰基丙氨酸类(以甲霜灵为代表)、恶唑烷酮类(以恶霜灵为代表)最重要。这类杀菌剂广泛用于藻菌纲病害(如霜霉病)的防治。关于苯基酰胺类的作用机理,一般认为是抑制了病原菌中核酸的生物合成,主要是RNA的合成。

  细胞各类RNA,包括参与翻译过程的mRNA、rRNA和tRNA,以及具有特殊功能的小RNA,都是以DNA为模板,在RNA聚合酶的催化下合成的,真核生物的RNA聚合酶有好多种,分子量大约在50万/u,通常由4—6种亚基组成,并含有Zn++。利用抑制剂α—鹅膏蕈碱的抑制作用可将其分为3类,对抑制剂不敏感的RNA聚合酶A(或I),可被低浓度抑制剂抑制的RNAB(或Ⅱ),只被高浓度抑制剂抑制的RNAC(或Ⅲ)。Hayes等认为,甲霜灵、恶霜灵主要是抑制了对α—鹅膏蕈碱不敏感的RNA聚合酶A,从而阻碍了rRNA前体的转录。具体的抑制机理尚不清楚。

  (4)农用抗菌素的作用机制:

  农用抗菌素的种类较多,作用也比较复杂。现就几种常用农用抗菌素的作用机制作简单介绍。

  A、多氧霉素D的作用机制:

  多氧霉素D(polyoxinD)主要千扰真菌几丁质的合成。几丁质是构成某些真菌细胞壁的主要组分,其生物合成过程如下:

  葡萄糖6-磷酸果糖6-磷酸葡萄糖胺N-乙酰葡萄糖胺—6—磷酸N-乙酰葡萄糖胺-1-磷酸尿苷二磷酸-N-乙酰葡萄糖胺几丁质

  几丁质合成酶

  由于多氧霉素D和尿苷二磷酸N—乙酰葡萄糖胺分子结构有一定相似性,多氧霉素D和底物竞争性地结合几丁质合成酶,从而抑制了该酶的活性,破坏了真菌细胞壁的结构。

  井冈霉素的作用机制:

  井冈霉素,国外称有效霉素,主要是有效霉素A(VM-A),是水溶性内吸杀菌剂,而且很容易在纹枯病菌丝中传导,引起菌丝异常分枝,从而抑制其生长。作用机制主要是抑制核酸和蛋白质合成。

  最近的研究结果表明,VMA对菌体中海藻糖酶有颉颃性抑制作用,因此提出有效霉素的作用机制是基于阻断了海藻糖分解而切断了葡萄糖供应。海藻糖酶把一个海藻糖分子分解成2个葡萄糖。

  春雷霉素和灭瘟素的作用机制:

  这两种农用抗菌素主要用于防治水稻稻瘟病。根据现有的研究资料,春雷霉素和灭瘟素主要是抑制了病原菌的蛋白质合成。

  蛋白质合成的场所是核糖体(rRNA)。蛋白质合成的大致过程如下(以大肠杆菌的蛋白质合成为例):

  ①氨基酸活化。消耗一个ATP,氨基酸和tRNA结合。

  ②mRNA结合到rRNA的30S小亚基上。

  ③携带氨基酸的两个tRNA结合到30S小亚基上,大亚基也与之结合形成稳定的70S复合体。

  ④在转肽酶作用下,将P位点的氨基酸转移到A位点的带氨基酸的tRNA上,与之形成肽键。

  ⑤核糖体沿mRNA相对移动一个密码的距离,供P位点上脱去氨基的tRNA离开,去泡液中再运送氨基酸;而带有新合成肽链的tRNA从A位点移到P位点,空出A位点,接受下一个带氨基酸的tRNA,从而使肽链延长。

  ⑥到一定长度时,停止合成,多肽脱下,mRNA和rRNA分开,大、小亚基分开。

  据研究,灭瘟素是和rRNA的大亚基上某一单一位点结合,从而影响了氨酰—tRNA(携带氨基酸的tRNA)和其应有的位点结合,阻止了肽链延长。

  春雷霉素和灭瘟素的作用机制不同,用大肠杆菌进行的研究证明,虽然它也和30S小亚基结合,从而阻止30S小亚基与氨酰-tRNA以及mRNA形成复合物,蛋白质合成无法起始。

  (5)麦角甾醇合成抑制剂作用机制:

  麦角甾醇(ergostero1)是病原菌细胞膜的重要组分,其合成受阻将间接地影响细胞膜的通透性功能。此外,麦角甾醇还是甾类激素的前体,在无性、有性生殖过程中起重要作用。

  目前至少有8类、几十个杀菌剂品种的作用机制是抑制麦角甾醇合成(图5-20)。

  其中三唑类、嘧啶类、咪唑类和哌嗪类抑制了从24—甲撑—24,25—二氢羊毛甾醇到4,4—二甲基fecosterolC-14脱甲基的反应。Gadher等提出了这种抑制作用的分子机制:C—14脱甲基反应是由多功能氧化酶(MFO)中的细胞色素P450来完成的。三唑类杀菌剂抑制C-14脱甲基是因为杀菌剂和P450的结合部位相结合,三唑中的N原子和P450中心的Fe原子的第6位配位成一个复合物,从而抑制了细胞色素P450的脱甲基活性(图5-21)。此外,C-22双键的引入和C-24(28)双键的加氢还原亦受到抑制。

  吗啉类和哌啶类则主要是抑制了异构酶活性,使△8—△7之间的异构化[即双键从C—8(9)移到C-7(8)]。此外,这类杀菌剂还抑制C-14(15)双键加氢还原酶的活性。△8—△7异构酶及C-14(15)还原酶,都是和碳阳离子中间态(图5—22中方括弧部分)结合才起催化作用。吗啉/哌啶杀菌剂在菌体生理PH条件下可质子化,模拟了碳阳离子中间态和这两种酶强烈结合,从而使酶失活。

  (6)苯并咪唑类杀菌剂作用机制:

  苯并咪唑类杀菌剂,苯来特、多菌灵和甲基硫菌灵等杀菌剂主要影响菌体内微管的形成而影响了细胞分裂(图5-23)。

  微管(microtubule)是广泛存在于植物(包括病菌)细胞中的纤维状结构,直径20—25nm,主要含有一种蛋白质,叫做微管蛋白(tububin)。它的功能是保护细胞形状、细胞运动和细胞内物质运输,和微丝、居间纤维共同形成了立体网络,称为“微梁系统”。细胞器和膜系统都由这个网络来支架。可以说,微管是细胞的骨骼。微管除了参与合成细胞壁和在鞭毛、纤毛运动中起作用外,最主要的是在细胞分裂中起作用——微管构成了减数分裂和有丝分裂纺锤体的纤维。

  微管是由微管蛋白的亚单位靠疏水键的结合聚合成多聚体,最后再形成完整的微管。

  在植物体内,苯来特和硫菌灵都转换成多菌灵起作用。近年的研究表明,这类杀菌剂的主要作用机制是由于多菌灵和微管蛋白的β亚单位相结合,阻止了微管的组装,从而破坏了纺锤体的形成,影响了细胞分裂。

  另据报道,下面的化合物也是影响微管形成的杀菌剂:

  (7)三环唑和丰谷隆的作用机制:

  杀菌剂三环唑(tricyclelazole)、咯嗪酮(pyroquilon)、稻瘟醇、四氯苯酞,chlobenthiazone等都主要用于防治水稻稻瘟病,其作用机制主要在于影响了黑素的生物合成。

  菌类黑素(Velanin)是一类酚类化合物,以1,8—二羟萘的聚合物为主要成分。黑素在病原菌的致病性(Pathogenicity)中起主要作用。稻梨孢及豆刺盘孢和葫芦科刺盘孢对植物侵染前先形成一种附着孢的结构,然后该结构穿透寄主表皮细胞壁而产生侵染。在附着孢穿透表皮之前不久,这些跗着孢的壁黑化(产生黑素),如果附着孢的壁不黑化。则不会穿透表皮或其他屏障。

  附着孢壁的黑化可提供刚度和结构,这种刚度和结构在穿透过程中起着支持和集中机械力的作用。黑化尤其可使稻梨孢的附着孢的下壁变硬,对寄主角质层产生膨胀力,当附着孢向下生长到寄主表面细胞时,这一坚实的黑化壁可有助于切断角质层。黑素生物合成过程如图5-24所示。

  图中三条合成黑素的途径,主要是

  黑素这一途径。三环唑等杀菌剂主要在图中有*号处切断了黑素合成,从而阻碍了稻瘟病菌附着孢对水稻细胞的穿透。因此,三环唑等又称为抗穿透剂。

  也有人认为,三环唑可能是抑制了多聚乙酰的代谢,造成多聚乙酰的积累,而多聚乙酰对稻瘟病菌来说是有毒物质。亦或抑制多聚乙酰代谢和阻断黑素合成相辅相成。

  (8)苯基吡咯杀菌剂的作用机制:

  近年来,以天然抗生素硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)为先导化合物开发出一类新型杀菌剂,拌种咯(fenpiclonil)和fludioxonil是其代表:

  关于苯基吡咯杀菌剂的作用机制已有较深入的研究。当以拌种咯处理Fusariumsulphureum,使其生长受到50%抑制时,菌丝中单糖的输送受到抑制;细胞内中性多元醇如甘油和甘露醇积累。除此之外,拌种咯对细胞核分裂、呼吸氧化、几丁质合成、甾醇合成、磷酯、核酸和蛋白合成均无影响。基于这些研究结果,Jesper等(1995)认为拌种咯的初始靶标是与输送相联系的葡萄糖磷酸化的酶,特别是己糖激酶(hexokinase),然而没有找到拌种咯对己糖激酶有直接影响的证据。最近,Pillonel和Meyer(1997)研究后认为蛋白激酶PK—Ⅲ才是苯基吡咯杀菌剂的初始靶标。PK—Ⅲ调节菌体内甘油的合成,其调节机制如图5-25所示。

  拌种咯和蛋白激酶PK—Ⅲ结合,抑制了它的活性,使活化的调节蛋白不失活(不被磷酸化),从而导致甘油合成失控,细胞内渗透压加大,细胞发生肿胀而死亡。

  (9)防御素激活剂的作用机制:

  这一类杀菌剂对病原菌在离体条件下并无杀菌作用,但它们可以诱导病原菌的寄主植物产生某些防御作用物质,即所谓植物防御素(phytotoxin)从而防止病害的蔓延。

  乙磷铝(aliette)可以有效地防治藻菌纲病害,但在离体条件下乙磷铝并不表现明显的杀菌作用,而在活体试验中,当乙磷铝喷到叶面上却表现明显的防病效果。Bompeix等研究证实,乙磷铝是通过干扰植物多元酚代谢、刺激寄主植物产生酚类及倍半萜烯类植物防御素,从而抑制了病害的扩展。

  噻菌灵(probenazole)对稻瘟病和白叶枯病有良好的防治效果。噻菌灵及其在稻株中的主要代谢产物糖精(邻磺酰苯甲酰亚胺)和水杨酸,可以促使有毒脂类物质的产生并提高过氧化物酶的水平,阻止病菌扩展。

  水杨酸类似物CGA41396和CGA245704是一类新杀菌剂,用于白粉病、叶稻瘟、烟草霜霉病的防治,其作用机理同样是激活了寄主植物的防御系统。

  第一节植物病害化学防治原理

  ]植物病害化学防治含义:使用化学药剂处理植物及其生长环境,以减少or消灭病原生物或改变植物代谢过程,提高植物抗病能力而达到预防或阻止病害的发生和发展。

  使用杀菌剂防治植物病害的方法很多,但就防治原理而言,则可概括为三种:

  一、化学保护:是指病原菌侵入植物之前用药把病菌杀死或阻止其侵入,使植物避免受害而得到保护。

  杀菌剂处理有两个途径:

  1、在菌源上施药:目的在于减少or消灭病菌孢子or其它繁殖体,从而防止or减轻病害的发生。

  ①处理病菌越冬、越夏场所,中间寄主或带菌土壤。对于一些土传病害,如棉花黄萎病,可于秋天翻地时用杀菌剂(如棉隆)进行土壤处理。

  ②处理带菌种子和苗木。对于以种子带菌为主的病害,如小麦腥黑穗病菌,采用药剂拌种常可收到十分满意的防治效果。用浓度0.3%,效果达95%—100%。如用多菌灵50%WP0.2%—0.5%、萎锈灵0.33g(ai)/kg、敌克松95%WP0.2%—0.5%、福美双0.2%—0.3%拌种。石灰水浸种对小麦散黑穗病菌,稻胡麻叶斑病菌、稻瘟病等也有效果。

  ③处理发病中心。田间发病中心对田间未发病的植株也说,也是一种菌源,如在苗稻瘟田间发病中心施药,对于减轻此病的流行很有效果。用40%克瘟散乳剂(WS)1000—1200倍、40%富士一号EC100g/亩。

  2、在保护对象上施药:

  对大多数植物病害来说,化学保护最有效的途径是在田间生长着的、未发病而可能被侵染的植株上施药。在可能被侵染的植物表面or农产品前表面施药,对大多数气流传播的叶丛病害是有效的途径。

  如用波尔多液防治马铃薯晚疫病以及用胶体硫防治叶斑病等都属此种类型。

  用于此种途径的杀菌剂要求残效期较长,剂型以可湿性粉剂、胶悬剂、胶体剂为主,以达到粘着性好,耐雨水冲刷目的。

  同时,施药时要求全覆盖,每亩用药量30kg以上。重复用药,在作物表面施药,不易造成侵染,易获得成功。另外,杀菌剂喷洒or浸果,防治果品、蔬菜贮运期间病害。

  第二节、化学治疗

  化学治疗:在植株感病或发病后,施用杀菌剂,使之对植物或病菌发生作用,从而改变病菌的致病过程,达到减轻或消灭病害的目的,主要有三种方法:

  1、表面化学治疗:

  有些病菌主要附着在植物表面,如小麦白粉病菌的吸孢或吸盘伸入寄主植物组织,施用石硫合剂、庆丰霉素可使菌丝萎缩、脱落,可称为铲除作用。

  上述药剂处理是对病菌未侵入的部分作用,用于表面化学治疗的杀菌剂不一定是内吸杀菌剂。

  2、内部化学治疗:

  严格地讲,化学治疗主要指这种情况。

  药剂进入植物体后,直接(or经过转化)作用于病菌,使病害得以控制。药剂对病菌有两种可能的作用:一是药剂对病菌的直接毒杀作用、抑制作用或影响病菌的致病过程:二是药剂影响植物代谢,改变植物对病菌的反应而减轻或阻止病害的发生,亦即提高植物对病菌的抵抗力。

  用于内部化学治疗的杀菌剂必须是内吸杀菌剂,如用粉锈宁(三唑酮)防治小麦条锈病、井冈霉素防治水稻纹枯病都是内部化学治疗成功的例子。

  内部化学治疗的概念在上个世纪20年代就已经有了,但真正由于内部治疗作用而使植物病害得到控制还是在60年代后期,内吸性杀菌剂在生产上广泛使用后才有的,内部化学治疗剂or内吸性杀菌剂发展缓慢的根本原因:寄主与病菌都是属于植物界,即内吸剂必须在植物和病菌间有明显的选择性,这种选择性就要比杀虫剂困难多了,能杀菌的物质往往也容易招致对植物产生药害。

  3、外部(局部0化学治疗:

  外部化学治疗与表面化学治疗相似,主要用于果树病害防治,在树干or大枝条树皮被病害侵染发病后,先用刀子刮去病部,然后在伤口处再涂以杀菌剂及保护剂、防水剂。

  如在辽宁防治苹果腐烂病就推广此法。

  三、化学免疫:

  免疫概念:一种生物固有的周体抗病能力,可以遗传。

  施用药剂以提高植物本身的抵抗能力,免于发病,即为化学免疫,是一种间接的植物病害防治方法。

  化学治疗是药剂或代谢物→病菌;

  化学免疫是药剂→诱发植物产生抗病物质→抵抗病菌,不是植物固有的。

  目前尚未有大面积采用化学免疫防治植物病害成功的例子,但研究使用诱发剂(Eliciter)诱导植物产生防御素(phytoalexin)的研究十分活跃。

  Carwright等人用2,2—二氯丙烷羧酸防治稻瘟病,施药后,在感病周围出现黑素物质外,还有两种双萜类植物防御素,这些物质抑制了病菌蔓延。

  第三节杀菌剂品种介绍

  一、无机杀菌剂

  无机杀菌剂在我国应用历史长,群众使用经验丰富,杀菌力强而稳定(与新型杀菌剂,尤其是内吸性杀菌剂相比病菌对其不易产生抗性),材料方便,使用简单。其弱点是:品种少,除拌种剂外,仅有硫素剂和铜素剂,使用稍有不慎,对植物易产生药害。现在大部分已不用于植物病防治而仅用于卫生或防腐,目前生产上常用的主要为硫素剂和铜素剂。

  (一)素无机杀菌剂

  石硫合剂(石灰硫磺合剂):(limesulphur)

  CaS·Sx多硫化钙

  石硫合剂是以石灰和硫磺粉为原料熬制而成的深红棕色透明液体,有效成份是多硫化钙。

  石硫合剂原液有硫化氢气味,可溶于水,显强碱性、有腐蚀性。原液稀释液与空气接触后均易分解,对高等动物的急性毒性中等,对人的眼睛、鼻粘膜、皮肤有腐蚀和刺激作用,熬制时常用配方为生石灰1份,硫磺2份,水10份,上火熬制。

  石硫合剂的剂型即为原液,其有效成份含量与比重有关,一般用波美比重计测量原液的波美比重(波美度),初熬制的原液可达28度以上,商品石硫合剂达32度以上,含多硫化钙27.5%以上。

  石硫合剂可有效的防治麦类、谷子、花生、果树、葡萄等作物上的白粉病、锈病及其它叶斑病及红蜘蛛类害虫,对各种作物上的白粉病效果尤好。

  防治麦类锈病、白粉病等,以0.3—0.5波美度药液喷雾;用0.2—0.3度可防治红蜘蛛;用3—5度防治芽前苹果红蜘蛛卵、桃褐病、炭疽病、苹果白粉病、轮纹病等。

  该剂对铜、铝有腐蚀性,对人的皮肤、眼睛有害;熬制好的原液需用陶器存放,并在液面上加一层油以隔绝空气;稀释液需随配随用;石硫合剂为强碱性,不宜与其它农药混用,近期内(20—30天)也不宜和波尔多液、松脂合剂交替使用,且要严格按规定浓度施药,以免降低药效或发生药害;黄瓜、大豆、马铃署、番茄、桃、李、杏、葡萄等作物易发生药害而不宜使用。

  除石硫合剂外,硫素无机杀菌剂还有硫磺粉和硫磺胶悬剂等。前者是硫的粉碎物,可作为薰蒸剂,用于空间消毒;田间喷粉可防治白粉病、锈病等;还可防治介壳虫、螨类等害虫;土壤处理可防治土传病害、根病等。

  硫磺胶悬剂是一种保护性无机杀菌杀螨剂,对人、畜、植物安全,适用于多种农作物及一些经济作物上防治白粉病和小麦锈病。制剂为45%、50%胶悬剂(SC),使用时如气温低会影响药效。

  喷雾防治白粉病、锈病、真菌性叶斑病,用量7.5kg/hm2;拌种可防治小麦黑穗病和坚黑穗病,用量为种子量的0.5%。

  二、铜素无机杀菌剂

  铜素无机杀菌剂有硫酸铜(CuSO4·H2O),王铜(碱式氯化铜CuCl2·3Cu(OH)2·H2O);铜氨合剂(CuCO3·(NH4)2·CO3)、波尔多液等,其中以波尔多液在生产上应用最普遍。

  波尔多液(bordeauxmixture)

  CuSO4·xCu(OH)2·yCa(OH)2·zH2O

  化学名称:硫酸铜和石灰混合液

  波尔多液是用硫酸铜和石灰乳配制成的天蓝色胶状悬液,呈现碱性,有效成份是“碱式硫酸铜”,几乎不溶于水,对金属有腐蚀作用。对人、畜基本无毒,配制波尔多液的硫酸铜和石灰配比应随作物种类、品种、防治对象、季节及气温的不同,而采用不同的比例。

  配制时把所需水分成两份,一份水溶解硫酸铜,一份水用来配石灰乳液,配好后必须将硫酸铜液倒入石灰乳液中,边倒边搅拌即成。

  波尔多液是一种广谱保护性无机杀菌剂。药液喷洒后,能粘附在植物体表面,形成一层保护膜,不易被雨水冲刷掉。有效成份碱式硫酸铜能逐渐释放出铜离子杀菌,起到防治病害的作用。持效期一般7—15天左右。

  波尔多液适用于防治多种作物特别是果树、蔬菜、棉花等经济作物的叶部病害及苗期病害,如由真菌引起的霜霉病、绵腐病、炭疽病、幼苗猝倒病等;对细菌引起的柑桔溃疡病、棉花角斑病等也有一定防效。波尔多液可用作茎干部伤口保护剂,如果树的溃疡病等。

  波尔多液在作物花期或使用后遇阴雨或多湿天气易发生药害,对蚕有毒,不宜用于桑树;波尔多液宜随配随用,不能久置;不宜与其它金属共存,特别是铁;配好后便不能加水稀释;其为碱性,不能和其它忌碱药剂及石硫合剂、松脂合剂混用;桃、李、杏、白菜、大豆、小麦等作物易发生药害而不宜使用。

  第四节有机杀菌剂

  按非内吸性和内吸性两大类介绍国内生产上常用的杀菌剂品种。

  一、非内吸性杀菌剂:

  我国应用非内吸杀菌剂的历史较早,其中古老的药剂如石硫合剂、波尔多液等至今仍在使用。40年代以后,陆续开发的有机合成杀菌剂中,二硫代氨基甲酸盐类、三氯甲硫基类和取代苯类都有一些重要的品种。

  1、非内吸性杀菌剂有以下特点:

  (1)一般为广谱的,往往一种药剂能够防治的病害种类较多;

  (2)药剂多在植物体表形成药剂沉积,以保护植物不受病菌侵染。有些药剂虽能就近渗入植物体内,但却不能传导至未直接施药的部位;

  (3)一般都作为预防性施药,即在病原菌尚未侵入植物体时用药,第一次施药时期是否合适,至关重要,常常会左右整个生长季节的防治效果;

  (4)在植物体形成的药液是否均匀,会明显地影响药效,因此,要讲求施药规范,务必使药液(粒)在植物体表面的沉积分布达到周到、均匀;

  (5)由于药剂附着在植物体表,所以,诸如降水、温度、刮风等天气因素常直接影响医剂的再分布、稳定、存留和流失,从而影响药剂效果。

  (6)与内吸性杀菌剂相比,非内吸性杀菌剂较不易诱发病菌产生抗药性,但也有花生核盘菌对硫酮、苹果仁果束孢壳菌对波尔多液抗性的报道。

  (三)有机硫杀菌剂

  我国常用的有机硫杀菌剂,主要有下列三大类:

  1.二硫代氨基甲酸盐类二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂从结构特点又分为两组:

  (1)乙撑二硫代氨基甲酸盐类代表品种:

  代森锰锌(大生,DithaneM—45,mancozeb)

  化学名称:代森锰和锌离子的配位化合物。

  作用方式:是保护性杀菌剂,比代森锰药害小。

  剂型:80%可湿性粉剂。

  防治对象及使用方法:代森锰锌是广谱的保护性杀菌剂,用于防治多种作物的真菌性叶部病害。对小麦锈病、玉米大斑病及蔬菜霜霉病、炭疽病、疫病和果树黑星病、赤星病、炭疽病有很好的防效。叶丛喷雾用有效成分1.83—2.335kg/hm2;可采用拌种方法防治棉花苗期病害,以棉籽重量的0.5%的药量进行湿拌。80年代后常与内吸杀菌剂混配,用于延缓抗药性的产生,例如Ridomil—MZ、Sandofan—M8、CuzoteM8和BaristinM等。

  (2)二甲基二硫代氨基甲酸盐类

  氨基甲酸盐类仍大量使用的品种是:

  福美双(thiram,amson,Tersam)

  化学名称:四甲基秋兰姆二硫化物

  作用方式:保护性杀菌剂。

  剂型:80%可湿性粉剂。福美双在拌种剂中占有一定地位,例如国产的80%炭疽福美可湿性粉(含20%福美双,60%福美锌)、40%拌种双可湿性粉(含20%福美双,20%拌种灵)。

  防治对象及使用方法:以有效成分0.125%拌种,可防蔬菜类、蚕豆等苗期立枯和猝倒病;以有效成分0.15%一0.25%拌种,防治稻苗立枯、禾谷类黑穗病和松苗立枯病;以有效成分3.75—5.625kg/hm2处理土壤(沟施或穴施),防治蔬菜、烟草、甜菜苗期病害;用500—l000倍液喷雾防治蚕豆褐斑病、瓜霜霉病和炭疽病、梨黑星病、苹果斑点病等。

  2.三氯甲硫基(C13CS—)类

  三氯甲硫基类杀菌剂主要有两个品种:克菌丹和灭菌丹。

  化学名称:克菌丹:N—三氯甲硫基—4—环己烯—1,2—二甲酰亚胺

  灭菌丹:N—三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺

  作用方式:克菌丹和灭菌丹都是杀菌潜广的保护性杀菌剂,对植物安全。

  剂型:克菌丹有5%粉剂,50%可湿性粉剂,75%种子处理剂。灭菌丹有5%、10%粉剂和50%、75%可湿性粉剂。

  防治对象及使用方法:克菌丹作为果、蔬类病害的叶丛喷雾剂和拌种剂已广泛使用。50%可湿性粉剂喷雾使用400—500倍,拌种用种子量的0.25%。果实和蔬菜中残留量不能超过20mg/kg。灭菌丹用途与克菌丹相似,多用于防治观赏作物病害。此外,两药都有杀螨作用。近来主张与内吸杀菌剂混配使用,可延缓内吸剂抗药性的出现,例如防治葡萄病害专用的Caltan(Ridomil瑞毒霉+folpet灭菌丹)、国产40%多克胶悬剂(多菌灵+克菌丹按1:1配合)。

  3.氨基磺酸类

  敌克松(地可松,敌磺钠,fenaminosolf,Dexon)

  化学名称:对—二甲氨基苯重氮磺酸钠

  作用方式:敌克松是著名的种子和土壤消毒剂。对腐霉菌属(Pythium)及丝囊霉属(Aphanomyces)所致的作物病害有特效,但对丝核菌属(Rhizoctonia)效果较差。敌克松具有弱的内吸渗透性,能被植物根、茎吸收,吸收后再从植物筛管、木质部输导至其他部位。

  剂型:75%、95%可湿性粉剂和55%膏剂。

  防治对象及使用方法:防治烟草黑胫病,95%可湿性粉剂5.25kg/hm2与225—300kg细土混匀,移植或培土时施用;或用500倍液喷洒在烟草茎基周围土面,每公顷用1500kg药液,隔15d1次,共3次。蔬菜病害,每公顷用95%可湿性粉2.76—5.52kg对水100—200L喷雾或泼浇,防绵疫病、枯萎病、猝倒病等。水稻苗期立枯病、黑根病、烂根病,用95%可湿性粉500—1000倍液,每公顷喷洒1500kg药液。用95%可湿性粉拌种,用药量为种子量的0.2%一0.5%,防治棉花苗期病害、麦腥黑穗病、松杉苗立枯根腐病。

  (四)有机胂杀菌剂在有机胂杀菌剂主要有两个类型:烷基胂酸盐类和二硫代氨基甲酸胂类。砷剂是丝核菌病害的特效药,但由于砷在人、畜体内有累积毒性和在土壤中积累破坏土壤性质的缺点,这类药剂的使用现已受限制,正处在被取代的地位。

  1.烷基胂酸盐类这是20世纪60年代主要由日本开发的一类用于防治水稻纹枯病的杀菌剂。使用最多的有稻脚青(甲基胂酸锌)、苏化911(硫代甲基胂)、猛杀多(甲基胂酸钙)、田安(甲基胂酸铁铵)等。这类杀菌剂用于防治水稻纹枯病时,应在水稻分蘖盛期至孕穗前病害发生初期施药,孕穗以后施药,特别在浓度过高时,会产生药害。药害表现为稻穗不育,严重影响产量。我国在生产上使用较多的是田安[(CH3As03)2FeNH4],因为它对水稻比较安全,但到了20世纪90年代后田安已基本上被井冈霉素所取代。

  2.二硫代氨基甲酸胂类这是以有机硫二硫代氨基甲酸类为基础,加上砷元素的作用而成的一类广谱的保护性杀菌剂,代表品种有福美甲胂和退菌特:

  福美甲胂(Urbacid)为1953年德国拜尔公司生产的水稻纹枯病的高效药剂。

  化学名称:双—二甲基二硫代氨甲酸甲胂

  福美甲胂在我国极少单独使用,主要是作为退菌特的一个重要组份。

  退菌特(三福美,透习脱,Tuzet)

  是由福美双40%、福美锌20%与福美甲胂20%组成的混合制剂,是一个广谱的保护性杀菌剂。防治水稻纹枯病可在分蘖末期至孕穗前期用1500倍液喷洒稻茎基部或撒施1:50的毒土;对小麦白粉病,松苗、杉苗立枯病,果树炭疽病也都有效果;用种子量的0.5%拌种可防棉苗病害;退菌特还可抑制锈壁虱的发生。

  上述两类有机胂的杀菌作用是不同的。烷基胂酸盐类只是砷原子起毒性作用,生物体内含一SH基的二硫辛酸是砷剂的主要作用位点;砷对生物体内氧化磷酸化反应有解偶联作用。而二硫代氨基甲酸胂类则由其化合物分子的阴离子部分和砷原子同时起毒性作用。

  (五)芳烃类、取代苯类和其他保护性杀菌剂

  1.芳烃类保护性杀菌剂这类保护性杀菌剂有六氯苯、四氯硝基苯、五氯硝基苯、氯硝胺、氯硝散等。

  生产上过去较常使用的品种有:

  五氯硝基苯(quintozene,Teeraclor,Brassicol)

  化学名称:五氯硝基苯

  作用方式:是著名的拌种剂和土壤消毒剂。

  剂型:40%粉剂,75%可湿性粉剂。

  防治对象及使用方法:有效防治丝核菌属、葡萄孢属、核盘菌属和炭腐菌引致的病害,但对腐霉属、疫霉属和镰刀菌引致的病害无效。主要用于拌种和土壤处理,防治小麦腥黑穗病、散黑穗病及秆黑粉病,每100kg种子用40%五氯硝基苯粉剂0.5kg拌种;防治棉花苗期病害,每100kg种子用40%五氯硝基苯粉剂lkg,或用40%五氯硝基苯粉剂0.5kg加25%多菌灵可湿性粉剂0.5kg混合后拌种;防治油菜、莴苣菌核病和立枯病,每公顷用40%五氯硝基苯粉剂6.75kg拌细土300—450kg,在发病初期撒于根部附近;防治甘蓝根肿病,每公顷用药2.5—5kg拌细土后沟施,或移栽前用1000倍药液浇灌,每株浇药液约0.5L。

  2.取代苯类保护性杀菌剂

  百菌清(chlorothalonil,Bravo,Daconil,Dacotech)

  化学名称:2,4,5,6—四氯—1,3—苯二甲腈

  生物活性:百菌清是一种保护性杀菌剂。

  百菌清虽然急性毒性低,但在我国也曾出现过急性中毒事故,加上慢性毒性问题,应尽量少用于粮油作物和果蔬作物上,特别对多次采收的果、蔬作物的使用更要严格控制。为此我国药检部门规定:百菌清在水稻上最终残留量不能超过0.2mg/kg,安全间隔期为lOd;苹果、梨、葡萄不能超过lmg/kg,安全间隔期分别为21d,25d,21d。根据百菌清杀菌谱极广的特点,可在花卉、林木草坪的病害和蚕体霉菌病害防治上发挥作用。

  剂型:75%可湿性粉,2.5%烟剂,蚕用百菌清(2%百菌清+2%代森锰)。

  使用方法:作叶丛喷雾可防治多种真菌性病害,效果与波尔多液相类似,使用浓度为800—1000倍液。大棚和温室作物病害防治使用烟剂。

  3.其他的保护性杀菌剂一些不能纳入上述类别的保护剂都归纳在这里。

  福尔马林液(甲醛水溶液,formaldehyde)

  化学名称:甲醛(HCHO)

  生物活性:本品1888年就开始作消毒剂,如用于生物标本的保藏,至今仍在使用。1896年后用于处理种子和土壤。

  剂型:37%一40%水溶液。

  使用方法:福尔马林处理水稻种子,防治水稻徒长病效果显著。方法是:稻种清水预浸6—12h,以未露白为度,晾干,然后用1:50的福尔马林液浸种3h,取出后用水冲洗,继续催芽;或用1:80福尔马林液喷洒于干的稻种上(不用冷水预浸),边喷边翻,使稻种均匀湿润,后用麻包袋或薄膜覆盖闷种4h,然后再行冲洗、浸种催芽。福尔马林作土壤

  消毒,用于预防蔬菜、烟草、森林的苗床病害。福尔马林在土壤中的杀菌力和通透性都比较强,不会长期遗留使土壤产生不良的副作用。1:50稀释液每平方米施6kg,淋洒于苗床土中;干燥土用1:100稀释液,每平方米施12kg。土壤处理后需经1—2周待甲醛挥发后再行播种或移植。

  禾穗宁(防霉灵、戊环隆、pencycuron,Monceren)

  化学名称:N—(4—氯苯甲基)—N—环戊烷基—N—苯脲

  作用方式:本品具有保护作用和持效期长的接触性杀菌剂,无内吸作用。

  剂型:25%可湿性粉剂。

  防治对象及使用方法:对丝核菌引起的水稻纹枯病和马铃薯黑痣病有特效。因其卓越的性能,此药已成为防治此类病害的新标准农药。防治水稻纹枯病,于初病时喷第一次药,20d后喷第二次,药量每公顷用制剂0.75—1.005kg对水1500L,喷稻株基部。禾穗宁对土传病菌如Pythiumspp.和Fusariumspp.为害的苗期病害无效,为控制这些病害和Rhizoctoniasolani病害的发生,应用时必须相应地配合一些有效的药剂如克菌丹等混合使用。

  (六)二甲酰亚胺类杀菌剂

  1.二甲酰亚胺类杀菌剂的主要品种

  乙烯菌核利(农利灵,vinclozolin,Ronilan)

  化学名称:3(3,5—二氯苯基)—5—甲基—5—乙烯基—l,3恶唑烷—2,4二酮

  生物活性:为触杀性杀菌剂,对核盘菌和灰葡萄孢特效。

  剂型:50%可湿性粉剂

  防治对象及使用方法:防治各种作物灰霉病、番茄早疫病和晚疫病、油菜菌核病、白菜黑斑病,在发病初期就开始每公顷用制剂1.125—1.5kg对水1500L进行叶茎喷雾,每隔7一lOd喷1次,共喷药3次。

  速克灵(菌核酮、腐霉利、procymidone、Sumilex、Sumisclex)

  化学名称:N—(3,5二氯苯基)—1,2—二甲基环丙烷—1,2—二羰基亚胺

  生物活性:是一种接触型保护性杀菌剂,具弱内吸性,对核盘菌和灰葡萄孢菌特效。

  剂型:50%可湿性粉剂和10%烟剂。

  防治对象及使用方法:主要用于防治黄瓜、番茄、草莓等作物的灰霉病和油菜、莴苣菌核病。对抗苯来特、多菌灵、甲基托布津的灰霉菌和核盘菌也有效。使用浓度为250—500mg/L药液喷雾。温棚内用10%速克灵烟剂每公顷用3.75kg熏棚。

  咪唑霉(扑海因、异菌脲、iprodione、Rovral)

  化学名称:3(3,5二氯苯基)—1—异丙基氨基甲酰基乙内酰脲

  生物活性:是一种保护性杀菌剂,除对核盘菌、灰霉菌特效外,对丛梗孢霉、交链孢霉和小菌核菌也有效。

  剂型:50%可湿性粉剂。

  防治对象及使用方法:叶丛喷雾每公顷用有效成分0.75kg,每100kg种子用50—100g进行种子处理防治小麦网腥黑穗病。以有效成分的2%药液浸马铃薯种薯防治黑痣病,与特克多混用可防治柑橙贮藏期的褐色和黑色蒂腐病、青绿霉腐烂病。

  2。二甲酰亚胺类与芳烃类杀菌剂的关系这两类杀菌剂在化学结构上是两种完全不相同的化合物,在防病谱上却是相似的;在杀菌作用机理上二甲酰亚胺除没有使菌体细胞壁加厚外,在许多方面又与芳烃类化合物相同,因而二甲酰亚胺类与芳烃类杀菌剂之间存在明显的交互抗药性。

  二、内吸性杀菌剂

  早在20世纪20年代科学家就已提出植物病害内部治疗的设想,到50年代初已开始了寻找有机合成内吸杀菌剂的研究,研究发现菌体和寄主植物间存在着多方面的差别,如两者的细胞壁、细胞膜组成不同,两者对药剂亲和力不同,药剂在两者体内代谢水平差别悬殊等等,这些发现给人们提供更多的使内吸剂的理想变为现实的理论依据。经过几十年

  的努力,终于在1966年最先报道了萎锈灵,由于它只对担子菌中的黑粉菌和锈菌有效,因而当时还没有受到人们的注意,直到1967年又出现了另一种内吸剂苯来特,这是一种广谱性的内吸杀菌剂,很快就被广泛应用并被认为是具有实际意义的内吸性杀菌剂。苯来特的出现,大大地促进了内吸剂的深入研究,使杀菌剂历史出现转折点。1972年出版了

  一本《内吸杀菌剂》专著,并于1977年再版(March.R.W.1977.Systemicfungicide)。

  内吸性杀菌剂在农业生产上广泛使用已有20多年,1977年以前商品化的品种为有机磷、羧酰替苯胺类、苯并咪唑类、羟基嘧啶类、哌嗪类、吗啉类等,它们的特点是:①药剂被植物内吸后都是在植物体内质外体运转,即从下而上单向输导,浇土或拌种可使药剂从根部吸收后由木质部向上输导,发挥良好的防病效果;叶丛喷雾,药剂内吸分布在植物有蒸腾作用的器官,没有蒸腾作用的器官如花、果则没有或很少有药到达;有些内吸剂在没有光照的情况下,在植物体内不会输导,如哌嗪类;有些内吸剂会大量集中到病部,健康部位很少有药,在完全无病的叶片上则大量集中在叶缘,如氧化萎锈灵。这样的输导和分布特点,都会给防病作用带来一定的不良影响。②药剂在木本植物体内的移动性较草本植物差。③对鞭毛菌引致的病害基本无效。④这些内吸剂的某些种类,如苯并咪唑类、托布津类、羟基嘧啶类容易诱致病菌抗药性的产生。由于这些存在的问题,人们又继续探讨,终于在1977年后使内吸杀菌剂的发展有了新的突破,表现在:①甾醇抑制剂作力内吸剂一个新的开拓领域,特别是三唑类。②在内吸输导方面,找到了向基性输导的品种,

  如吡氯灵,有明显的从上而下通过韧皮部运转,即可在地上部喷药来防治根部病害;随后双向传导的品种瑞毒霉、乙磷铝也出现了,并扭转了内吸剂不能防治鞭毛菌病害的状况。③加强了针对鞭毛菌病害的新内吸剂的研究,出现了对霜、疫霉病效果特好的品种,氨基甲酸酯类(如普力克)和取代脲类(如克绝、克露)。④对病原菌抗药性问题认识不断加

  深。为延缓病菌抗药性的发展,保护性杀菌剂与内吸杀菌剂混配品种不断涌现,成为克服抗药性的一项重要措施。⑤加强了对菌无毒性化合物的研究,出现了影响病菌致病过程的抗穿透化合物(Antipenertrantcompounds),并在生产上有应用成功的品种,如三环唑(Beam);在提高寄主植物抗病性的研究中,找到了植物后天系统抗病性(Systemicacquiredresistance)激活剂CGA245704,并已于1996年以商品名Bion50WG和UnixBion63WG分别在德国和瑞土登记使用。

  内吸杀菌剂按化学结构分为下列几大类。

  (一)有机磷杀菌剂有机磷化学农药具有药效高、用途广、易分解和不残留的优点,因而发展迅速。

  有机磷杀菌剂主要有三类。

  1、硫代磷酸酯类

  (1)硫赶磷酸酯类杀菌剂

  稻瘟净(Kitazin,EBP)

  化学名称:O,O—二乙基—S—苄基—硫代磷酸酯

  生物活性:有内吸、治疗和保护作用,主要用于防治稻瘟病,对水稻小粒菌核病、纹枯病、颖枯病和玉米大小斑病也有效,并可兼治稻飞虱、叶蝉。

  剂型:40%乳油。

  防治对象及使用方法:防治稻瘟病用400倍药液,叶瘟初发期喷雾1次,根据病情隔5—7d再喷1次,穗颈瘟在抽穗期前喷药2次,重病田在齐穗期间加喷1次。防治玉米大小斑病,用药液量900—1050L/hm2。

  异稻瘟净(Kitazin—P,IBP)

  化学名称:O,O—二异丙基—S—苄基硫代磷酸酯

  生物活性:内吸性杀菌剂,具有良好的内吸作用。

  剂型:40%乳油。

  防治对象及使用方法:防病作用与稻瘟净相同,主要用于防治稻瘟病。水田水面施药,由根部及水面下的叶鞘吸收,传导快,其防效是叶面喷施的2—3倍。水面施药3d后即可见效果,5—7d内吸量达到最大,在水中药效可维持3—4周。防治叶瘟用500倍药液,于急性型病斑一出现时即喷药,必要时在7d后再喷1次。防穗瘟用300—400倍药液,在水稻破口期、齐穗期各喷药1次,必要时7d后再喷1次,以便减轻梗瘟的发生。

  克瘟散(edifenphos,Hinosan,EDDP)

  化学名称:O—乙基—S,S—二苯基二硫代磷酸酯

  生物活性:内吸性杀菌剂,用途与稻瘟净、异稻瘟净相同,对稻瘟孢子触杀性能比稻瘟净、异稻瘟净好,但治疗作用则不及异稻瘟净。

  剂型:40%乳剂。

  防治对象及使用方法:用40%克瘟散l000倍药液浸稻种1h后播种,可有效地防治苗稻瘟的发生;本田稻瘟病发生轻时,用1000倍药液喷雾,病害发生严重时用800倍液喷雾,每隔10—14d喷1次药,喷药量为750—900L/hm2。

  (2)硫逐磷酸酯类杀菌剂

  甲基立枯灵(利克磷,tolclofos—methyl,Rizolex)

  化学名称:O,O—二甲基—O—(2,6—二氯—对—甲苯基)硫代磷酸酪

  生物活性:为内吸性杀菌剂。

  剂型:制剂有50%可湿性粉剂,5%、10%粉剂,20%乳油和25%胶悬剂。

  防治对象及使用方法:对罗氏白绢菌、丝核菌属、玉米黑粉菌、灰霉菌、核盘菌、禾谷全蚀菌、青霉菌有高效,特别对丝核菌,如为害马铃薯的丝核菌的菌核与此药接触30min即可被杀死。但对疫霉菌、腐霉菌、镰刀菌和黄萎轮枝菌无效。防治多种作物苗立枯病、菌核病、雪腐病效果优异。混土、拌种、浸种或叶面喷雾均可。莴苣在移植前用有效成分0.5一lg/m2可控制根腐立枯病;防治丝核菌引起的马铃薯茎溃疡病和茎腐烂病,可用有效成分125—250g/t。甲基立枯磷可使病菌孢子不能形成或萌芽,会破坏肌丝功能,影响游动孢子游动和导致体细胞分裂不正常。

  2.磷酰胺类有机磷杀菌剂的代表品种

  三唑磷胺(威菌磷,triamiphos,Wepsynis)

  化学名称:5—氨基—3—苯基—l—(双—N—二甲磷酰胺基)—1,2,4—三唑

  生物活性:对植物白粉病菌具有内吸活性,也有内吸杀虫杀螨活性。

  剂型:25%可湿性粉,10%水乳剂。

  防治对象及使用方法:以制剂l000倍液喷雾防治苹果和玫瑰白粉病。

  3.金属有机磷化合物目前这类有机磷杀菌剂只有一个品种:

  乙磷铝(疫霉灵,fosetyl—Al,Aliette)

  化学名称:三乙基磷酸铝

  生物活性:乙磷铝是第一个双向传导的内吸性杀菌剂,进入植物体内移动迅速并能持久,根据作物种类的不同,药效可维持4周至4个月。防病谱广,是防治鞭毛菌病害的重要品种,对霜疫霉菌、白粉病菌、菌核病菌均有效。

  剂型:80%可湿性粉剂。

  使用方法:用于防治果树、蔬菜、花卉等作物由霜霉菌、疫霉菌引起的病害,用制剂的300—400倍液喷雾,此浓度药液也可作灌根、浸渍方法施用。乙磷铝自使用以来,对其作用机理一直有争论:一般认为其有效作用的物质是磷酸盐或亚磷酸盐(phosphonate或phosphite)和乙基磷酸盐(ethylphosphonate),而Al离子不能穿透植物,但有抗菌作用,可增加药剂的毒性(图4;—7)。对乙磷铝的作用方式,有两方面的意见:一是认为乙磷铝对病菌有直接的毒杀作用;另一是认为乙磷铝诱导植物的防御反应,提高寄主的抗病能力。这两方面的意见各自都有不少的支持者。

  (二)苯并咪唑类和托布津类

  1.苯并咪唑类和托布津类的关系

  在杀菌剂的发展史上,这两类药剂几乎是同时出现的内吸性杀菌剂,20世纪70年代初已广泛用于农业生产上。从化学结构来看,它们是完全不同的两类化合物,但实际上这两类杀菌剂无论在防病谱上还是在对病菌的作用机理上都是极为相似的。因此在毒理学上是被放在一起讨论的,这是由于托布津在水中溶解后或在植物体内经代谢后会发生图

  4—8所示的变化。

  从变化的最终产物是多菌灵可以看出,苯并咪唑可能是托布津类实际的毒剂,这一事实帮助解释了为什么这两类不同化合物之间有相似的生物谱。

  2.我国常用的苯并咪唑类和托布津类杀菌剂品种

  多菌灵(carbendazim,Delsene,Bavistin,Devosal)

  化学名称:苯并咪唑—2—氨基甲酸甲酯

  生物活性:为广谱内吸性杀菌剂,有明显的向顶性输导性能。具有保护和治疗作用。连续使用容易诱致病菌产生抗药性。

  剂型:25%和50%可湿性粉剂。

  防治对象及使用方法:对葡萄孢菌、镰刀菌、小尾孢菌、青霉菌、壳针孢菌、核盘菌、黑星菌、轮枝孢菌、丝核菌等效果较好,但对鞭毛菌无效;对子囊菌的作用也有明显的选择性,如对子囊菌无性世代的孔出孢子类和环痕孢子类不敏感。

  除叶丛喷雾外,也作拌种和浇土使用。叶丛喷雾使用500—1000mg/L,拌种用50%可湿性粉,药量为种子量的0.2%一0.5%。种苗、薯苗防病可用50mg/L药液浸10min。

  噻菌灵(涕必灵,特克多,thiabendazole,Mertect,Tecto)

  化学名称:2—(噻唑—4基)苯并咪唑

  生物活性:为内吸性杀菌剂,杀菌谱与多菌灵相同。与苯并咪唑类药剂有正交互抗药性。

  剂型:45%胶悬剂。

  防治对象及使用方法:多用于果蔬贮存防腐。柑橘贮运防腐:采收后用500mg/L浸果3—5min,晾干装筐,低温保存控制青病菌、绿霉病病菌、蒂腐病病菌引起的腐烂。香蕉贮运防腐:果采收后,用750mg/L浸果1—3min,晾干装箱,可控制烂果。芒果炭疽病防治:收获后用l000mg/L药液浸果。草莓白粉病、灰霉病的防治:每公顷用有效成分0.45—0.9kg对水喷雾。

  甲基托布津(thiophanate—methyl,Topsin—M,Mildothane,Pungo)

  化学名称:l,2—双(3—甲氧羰基—2—硫脲基)苯

  生物活性:广谱性内吸杀菌剂,杀菌谱与苯并咪唑类相似,在植物体内转化为多菌灵。连续单一使用,容易引致病菌产生抗药性,与苯并咪唑类杀菌剂有正交互抗药性。

  剂型:70%可湿性粉剂。

  防治对象及使用方法:使用方法与多菌灵相同。

  (三)羧酰替苯胺类这类药剂又名为恶噻英类,是最早出现的内吸性杀菌剂,1960年由UNIROYAL公司发现其内吸活性,1966年通过大田试验正式确定其药效。主要品种有萎锈灵和氧化萎锈灵。

  萎锈灵(carboxin,Vitavax)氧化萎锈灵(oxycarboxin,Plantrax)

  化学名称:萎锈灵为5,6—二氢—2—甲基—l,4—氧硫杂芑—3—甲酰替苯胺;氧化萎锈灵为2,3—二氢—6—甲基—5甲酰替苯胺—l,4—氧硫杂芑—4,4—二氧化物

  这两种杀菌剂的主要防治对象是担子菌亚门菌引起的许多重要病害,是禾谷类锈病、黑穗病和丝核菌病害的种子处理剂和土壤消毒剂。氧化萎锈灵拌种用有效成分0.33g/kg种子,几乎可完全铲除小麦秆黑粉病菌;萎锈灵也有较好的效果,用量是有效成分0.75g/kg。

  大多数内吸杀菌剂是影响生物合成的,一般说来,具有明显抑制呼吸作用的内吸剂,对植物组织和病菌组织都会有几乎相等的毒性,这样在生产实际中就很难有使用价值;但是羧酰替苯胺类杀菌剂却例外。这类药剂是抑制菌的呼吸作用,破坏菌体能量的产生,而对植物的毒性不大,在农业生产上可用于防治植物病害。这是由于这类杀菌剂有非常典型的选择性:药剂的作用接受点是琥珀酸一辅酶Q之间的还原酶系复合体中一个特定的非血红铁硫蛋白组分,药剂与非血红铁硫蛋白发生螯合作用,破坏了呼吸链及旁路的电子传递。

  (四)甾醇生物合成抑制剂甾醇是真菌细胞膜的重要组成物,影响甾醇生物合成的杀菌剂则会使菌体细胞膜的功能受到破坏,最终导致细胞死亡。初期使用的品种如嗪胺灵、十三吗啉等,与苯并咪唑类、托布津类杀菌剂比较,在实际使用中表现出不易诱致病菌产生抗药性的优点而受到重视。到20世纪80年代,甾醇抑制剂便成为内吸杀菌剂开拓的新的领域。随着蛋白质晶体学、分子生物学以及计算机相关学科的迅速发展,酶和底物相互作用机理的进一步阐明,开始了从分子水平进行合理设计新结构的高效甾醇抑制剂的研究,并广泛开创了作用靶标的新研究,这种研究已成为杀菌剂研究的重要方向。

  到目前,甾醇抑制剂已发展为6大类:吡啶类、嘧啶类、咪唑类、哌嗪类、三唑类和

  吗啉类,近30多个品种,新品种还在不断出现。

  1.甾醇抑制剂的特点

  (1)有强的向顶性传导活性和明显的熏蒸作用;

  (2)杀菌谱广,除鞭毛菌和病毒外,对子囊菌、担子菌、半知菌都有一定效果;

  (3)高效、使用量低,大田用药量只为传统保护性杀菌剂的10%,果树上使用量为传统保护剂的1%,水果贮防腐如抑霉力用量为每吨果用有效成分2—4g,禾谷类拌种,如粉锈宁拌麦种用有效成分0.30—0.40g/kg;

  (4)药效期长,一般为3—6周;

  (5)一些品种如粉锈宁、羟锈宁和丙环唑等对双子叶作物有明显的抑制作用。

  2.甾醇抑制剂的代表性品种

  抑霉力(抑霉唑、万利得;imazolil,Fungaler)

  化学名称:l—[2—(2,4—二氯苯基)—2—(2—丙烯氧基)—乙基—]—iH—咪唑

  生物活性:是内吸性杀菌剂,为防治果、蔬贮藏病害的有效药剂,特别是对Penicilliumspp.引致的各种腐烂病,对抗苯并咪唑类杀菌剂的青霉菌株有效,此外对炭疽菌、蒂腐病菌也有效。

  剂型:50%乳油和25%水溶性盐。

  使用方法:用25%的水溶性盐500倍液浸渍清洗贮运用的箱、盒、泡沫塑料等包装材料或直接喷洒沾湿果品、蔬菜,可有效地控制贮藏果晶病菌孢子的形成,减少腐烂;以0.01%水溶液浸番茄2min,防番茄钉头斑病;0.02%溶液防治菠萝风梨病;100—250mg/L药液加热至51。C浸30s,防治核果褐腐病和梨黑根霉病;l000mg/L浸柑橘果30s可使柑果免受黑腐病菌侵害。抑霉力也是广谱性的叶丛喷雾剂和种子消毒剂,谷物拌种用50%乳油0.08—0.1g/kg,叶丛喷雾可防治稻瘟和禾谷类叶部病害。

  咪唑霉(咪鲜安、扑霉灵、施宝克;prochloraz,Spartak,Mirage)

  化学名称:N—丙基—N—[2—(2,4,6—三氯苯氧基)乙基1—1—咪唑—1—基—甲酰胺

  生物活性:咪唑霉是广谱性杀菌剂,是氨基甲酰咪唑类中活性最强的品种,内吸性弱,但有良好的传导性能。剂型:45%乳油和50%可湿性粉剂(咪唑霉与氯化锰按4:l形成的螯合物)。

  防治对象及使用方法:对子囊菌引起的多种病害有特效,也可用于水果采收后防腐保鲜。小麦生长早期防眼点病用咪唑霉300g/hm2(生长期30—31d施用),如眼点病仍很重,则4—6周后追加喷施1次;防治芒果炭疽病用50%可湿性粉剂1000—2000倍液于花蕾期和始花期各喷1次,以后隔7一lOd喷1次,最后喷药为采果前10d;果品用药液浸1—2min捞起晾干,可延长保存期。用于防治蘑菇褐腐病、白腐病,每平方米菇床用0.8—1.2g50%可湿性粉与培养基质混合。

  粉锈宁(三唑酮、百里通;triadimefon,Bayleton)

  化学名称:1—(4—氯苯氧基)—3,3—二甲基—l—(1,2,4—三氮唑—1—基)—丁酮—[2]

  生物活性:是高效、低毒、低残留、持效期长的内吸杀菌剂。被植物各部分吸收后,能在植物体内传导。内吸到植物体内5d后有56%转变为羟锈宁(羟锈宁与粉锈宁结构相似,只是酮基处改为羟基)。对锈病菌、白粉病菌具有预防、铲除和熏蒸作用。

  剂型:25%可湿性粉剂和20%乳油。

  防治对象及使用方法:叶丛喷雾可防治禾谷类作物叶部多种病害,如白粉病、锈病、黑穗病,用量为有效成分120—130g/hm2;拌种用量为有效成分0.3—0.4g/kg。

  烯唑醇(消斑灵、速保利;diniconazole,SumieightS一3308L)

  化学名称:p—[(2,4—二氯苯基)—甲叉]—。—(1,1—二甲基乙基)—1H—l,2,4—三唑乙醇

  生物活性:是三唑类广谱内吸杀菌剂,对子囊菌、担子菌和半知菌有较高防治效果,有保护、铲除和治疗作用。

  剂型:12.5%可湿性粉剂和5%拌种剂。

  使用方法:叶丛喷雾:麦类叶丛病害用有效成分22.5—60g/hm2,花生叶斑病用有效成分30—90g/hm2;防苹果白粉、锈病,梨黑星病,醋栗白粉病用20—40mg/L。拌种:小麦用有效成分0.2—0.4g/kg,防治散(腥、坚)黑穗病、白粉病、条锈病;玉米用有效成分0.3—0,8g/kg,防治丝黑穗病。

  丙环唑(脱力特;propiconazloe,Tilt,Desaol,Banner,Orbit,Alamo)

  化学名称:1—[2—(2,4—二氯苯基)—4—丙基—l,3—二氧戊环—2—甲基1—1—氢—1,2,4—三唑

  生物活性:是具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂。丙环唑可通过种子、土壤、叶面处理而被植物吸收,通过植物木质部向上传导,但不能向基部传导,在传导中丙环唑不会改变。丙环唑对大多数作物都会引起延缓种子萌发的药害症状,因此,限制作种子处理用。

  剂型:25%乳油。

  防治对象及使用方法:丙环唑能控制一系列子囊菌、担子菌及半知菌等植物病原真菌,包括壳针孢、长尾孢、锈菌、白粉菌、德氏霉、丝核菌以及种子传带的腥黑粉病菌,但对霜霉目真菌无活性。适用于多种由子囊菌、担子菌、半知菌引起的作物病害。可与多种杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂混合使用。

  十三吗啉(克啉菌;tridemorph,Calexin)

  化学名称:2,6—二甲基—4—十三烷基吗啉

  剂型:75%乳油。

  生物活性:是麦类和热带作物白粉病、锈病,蕉叶斑病、茶疱疫病的保护剂、铲除剂和治疗剂。能被植物的根、茎、叶吸收并在体内运转。

  防治对象及使用方法:用有效成分0.5—0.6kg/bm2可控制麦类白粉病达4—5周;用0.07%十三吗啉加0.05%多菌灵喷雾,可有效控制花生叶斑病和锈病。

  (五)苯基酰胺类苯基酰胺类是20世纪70年代末80年代初发展起来的一类新的内吸杀菌剂,具有双向传导作用,但以向顶性输导为主;这类化合物水溶性可达7400mg/L,故渗入土中快,易被嗜水性的卵菌摄取,对鞭毛菌引致的病害有特效;可作土壤处理、种子处理和叶丛喷雾用;药效高、持效期长。

  苯基酰胺类杀菌剂的代表品种:

  瑞毒霉(甲霜灵,metalaxyl,Ridomil)

  化学名称:D,L—N—(2,6—二甲基苯基)—N—(2—甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯

  生物活性:为内吸性杀菌剂,是目前为止苯基酰胺类中最理想的品种,对霜霉目真菌引致的病害有保护和治疗作用,可阻止菌丝生长和孢子形成;可被植物绿色部分快速吸收,施药后30min可内吸传导至各部位,持效期长,在推荐用量下可维持药效14d左右。

  瑞毒霉单剂极易诱致病菌产生抗药性,生产上使用的都是复配剂。

  剂型:58%甲霜灵锰锌(进口产品为瑞毒霉锰锌RidomilMZ58%WP)可湿性粉剂,35%种子处理剂(进口产品为35%Aport—阿普隆)。

  防治对象及使用方法:叶丛喷雾,用有效成分125—250g/bm2,对马铃薯晚疫病的控制可从播种到开花期,此用量也可有效防治烟草黑胫病;种子处理,用有效成分3—5g/kg拌种,对霜霉菌、疫霉菌引起的猝倒病及烂种的保护达4周;土壤处理用有效成分2—5g/m2防效能维持20—25周。近年,metalaxyl拆分产物CGA329351或metalaxyl—M,以RidomilGold的商品名投入市场,此药为第一个单异构体杀菌剂,与外消旋的Ridomil作用相同,

  但用药量仅为它的50%。

  恶霜灵(杀毒矾,oxadixyl,Sandofan)

  化学名称:2—甲氧基—N—(2—氧化—1,3—恶唑烷—3—基)乙酰氨基—2,6—二甲苯

  生物活性:杀毒矾杀菌谱与瑞毒霉相似,即活性谱局限于卵菌纲的霜霉目真菌。杀毒矾在植株体内的移动性稍次于瑞毒霉。杀毒矾和其他苯基酰胺类杀菌剂有交互抗药性。

  剂型:市面上供应的制剂均为复配剂:64%杀毒矾M8(SandofanM8)可湿性粉(含8%oxadixyl和56%Mancozeb);60%杀毒矾锌(SandofanZ)可湿性粉(含10%oxadixyl和50%Zineb);80%赛德福(SandofanF)可湿性粉(含20%oxadixyl和60%Folpet)。

  防治对象及使用方法:64%杀毒矾M8作种子处理,每千克种子用制剂4g,可防苗期猝倒病;以400—500倍液喷雾,可防治烟草黑胫病,番茄早疫、晚疫、褐色腐败病,黄瓜霜霉病,茄子绵疫病,马铃薯晚疫、早疫病,白菜霜霉病、白锈病,葡萄霜霉和黑腐病。

  (六)氨基甲酸酯类、异恶唑类和取代脲类内吸杀菌剂这三类杀菌剂均是70年代中期以后发展起来的,除个别品种(乙霉威)外,都是防治卵菌纲引致的病害的新药剂。

  1.氨基甲酸酯类

  胺乙威(prothiocarb,PrevicurS70)

  化学名称:S—乙基—N—(3—二甲氨基丙基)—硫代氨基甲酸酯盐酸盐

  生物活性:是用于土壤的内吸杀菌剂,防治鞭毛菌特效。对作物安全。土壤处理后不需要候种期。

  剂型:70%水剂。

  防治对象及使用方法:用0.025%—0,1%有效成分的溶液施于幼苗根部,在温室用同样浓度喷施根部,也可防止幼苗和较老的植株叶片感染。

  胺丙威(丙酰胺、霜霉威、普力克、propomcrarb、PrevicurN)

  化学名称:N—(3—二甲氨基丙基)—丙基氨基甲酸酯盐酸盐

  生物活性:为内吸性氨基甲酸酯类杀菌剂,防治腐霉菌、疫霉菌引起的土壤传播的病害,以及由霜霉菌引起的叶部病害,适用于土壤处理和叶面喷雾,对蔬菜的猝倒病、疫病、霜霉病效果好。

  剂型:72.2%水剂。

  防治对象及使用方法:土壤处理用有效成分3.6—5.4g/m2或每立方米苗床土喷淋400—600倍药液3L。叶部病害用600—1000倍液,每7—10d喷1次,共喷3次。

  乙霉威(万霉灵,diethofencarb,Powmyl)

  1988年Kato也证实了抗苯并咪唑的penicilliumexpansum和Botrytiscinerea的分离菌株对N—苯基氨基甲酸酯类的MDPC和Diethofencarb(乙霉威)高度敏感。因此乙霉威受到了人们的重视,成为第一个能在生产实际中应用的负交互抗药性的杀菌剂。

  化学名称:3,4—二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯

  生物活性:广谱的内吸性杀菌剂,对灰霉菌、尾孢菌、炭疽菌、黑星菌、青霉菌引致的果蔬及其他作物病害具有预防和治疗作用,并有持效期长的特点。

  剂型:国产乙霉威称为万霉灵,制剂有65%甲霉灵可湿性粉(万霉灵加甲基托布津)和50%多霉灵可湿性粉剂(万霉灵加多菌灵)。

  防治对象及使用方法:65%甲霉灵800—1250倍液防治蔬菜灰霉病、叶霉病、黑星病特别是对苯并咪唑类杀菌剂产生抗药性的灰霉病菌有特效,从发病初期始,每间隔10d喷药1次,共喷3次。50%多霉灵可用600—800倍液,于发病初开始,连续喷药3次,每次间隔10d。

  乙霉威与苯并咪唑类杀菌剂有负交互抗性,特别对抗苯并咪唑类药剂的灰霉菌有效。乙霉威能与抗性病菌的细胞纺锤丝的变异氨基酸结合,因而对抗性病菌具有较高的活性。

  2.异恶唑类

  恶霉灵(土菌消,hymexazol,Tachiganen,Sankgo,F319,SF6505)

  化学名称:3—羟基—5—甲基异恶唑

  生物活性:是一种内吸杀菌剂,又是一种土壤消毒剂,与土壤中的铁、铝离子结合,抑制病菌孢子萌发。恶霉灵能被植物的根吸收并在根系内移动,在植物体内代谢产生两个无毒产物:O—糖苷和N—糖苷,这两个代谢产物对植物生长有激素的作用,因而恶霉灵又是植物生长促进剂。

  剂型:为30%水剂和70%可湿性粉剂。

  使用方法:用300—600mg/L的药液3L处理1m2苗床或育种箱土壤,可有效地控制土中Fusarium,Aphanomyces,Pythium,Phytophthora等病菌的为害;以有效成分为0.5%一1%的液剂作甜菜种子处理防治甜菜立枯病。

  3.取代脲类(又称氰基茎乙酰胺肟类)

  霜脲氰又称氰基乙酰胺肟(克绝,cymoxanil,Curzate,Dupout,DPX3217)

  化学名称:N—(2—氰基—2—甲氧亚氨乙酰氨基)甲酰乙胺

  生物活性:为广谱杀菌剂,具有局部内吸作用,有抑制病菌产孢和孢子侵染的能力。

  剂型:72%霜脲氰锰锌可湿性粉剂(又名克绝锰锌,是由8%霜脲氰和64%代森锰的复配剂),国外又称霜脲氰锰锌为克露,商品名为72%Curzate—M8可湿性粉剂。

  防治对象及使用方法:主要防治霜霉目真菌如疫霉菌、霜霉菌、单轴霉菌引致的病害,与保护性杀菌剂混用,可提高持效性。防治蔬菜霜霉病、番茄或马铃薯晚疫病,可用制剂600—750倍液喷雾。

  (七)无杀菌毒性的药剂植物病害的化学防治长期以来都是使用具有杀菌毒性的化学物质,这些化学物质在实践中存在两大问题:一是由于病菌的变异,药剂的使用寿命会大大地缩短;二是这类药剂对人类和环境的危害。这就促使人们去研究新的药剂类型,这些药剂始见于20世纪70年代的噻瘟唑(Probenazole)和80年代的三环唑(Tricyclazole),现已成为一类独特的防治植物病害的化学药剂——无杀菌毒性的植物保护药剂(NonfungitoxicProtectants)。

  1.无杀菌毒性药剂的作用和特点

  无杀菌毒性的植物保护药剂的定义是:药剂喷到植物上,在能起到防病效果的浓度下,对病菌本身却没有毒性或几乎没有毒性。这类药剂的作用:可以直接作用于病菌,影响病菌的致病能力,使其不能侵入植物或不能在植物组织内定殖,不能发展形成病害;或通过干扰病菌致病的关键因素(如真菌毒素和酶的活性或者产物)达到削弱病菌的致病能力;也可以影响病菌和植物间的反应,使植物提高抗病能力。近年出现的植物保护活化剂,就是可激活植物后天系统抗病性,使植物产生自我保护作用,从而防止病害的发生。

  无杀菌毒性药剂优越于传统有杀菌毒性药剂的特点在于:

  (1)具有更高选择性和无杀伤生物的作用,是一类比普通内吸杀菌剂更为专一作用的药剂,因而对非靶标生物和环境的危害极小。

  (2)若属于诱导寄主植物抗病性作用的化合物,其使用浓度很低,诱导而获得的抗病性比具有杀菌毒性药剂的作用更持久;而且通过诱导而获得的抗病作物比一般通过育种而获得的抗病品种更能保持原有的优良品质。

  (3)这类药剂由于对病菌没有毒性或不能使病菌产生深刻的生化变化而受到毒害,因而不易引致病菌出现抗药性。

  2.无杀菌毒性药剂的种类按作用分,主要有影响病菌的致病力和激活植物的抗病力两大类:

  (1)直接作用于病菌而削弱病菌致病力这类药剂主要是影响病菌的致病能力,代表性药剂有:

  ①黑色素生物合成抑制剂(Melaninbiosynthesisinhibitors)又称为抗穿透化合物(Antipenetrants)。病原真菌必须穿透植物表层,随后才侵入下层组织。真菌穿透植物表皮需要特殊酶的活性或机械力,或者两者共同的作用。利用一些化合物影响真菌穿透植物表皮的过程,也已成为病害化学防治的一个很有意义的目标。至今最成功的是真菌黑色素生物合成抑制剂,其作用是干扰附着胞胞壁的黑色素形成。无黑色素的附着胞,不能形成侵染钉,因而不能侵入植株。早期用于防治稻瘟病的稻瘟醇(Blastin,50年代出现,后因有药害问题停用)和稻瘟酞(Fthalide,70年代),现已证实两者的防病机理都是影响病菌的穿透效能。此外Chtrobenthiazone和PP389也是起削弱穿透作用的黑色素生物合成抑制剂。近年,这类药剂中出现一个新品种(通用名capropamil,商品名Win),它与原有的黑色素生物合成抑制剂(四氯苯酞、三环唑、丰谷隆等)的主要靶标部位不同,对l,3,8—三羟萘的减少无影响。当前黑色素合成抑制剂最具有实际意义的品种是三环唑。

  三环唑(克瘟唑、比艳、Tricyclazole、Beam)

  化学名称:l,2,4—三唑并[b]4—甲基苯并噻唑

  生物活性:三环唑是第一个被认识的黑色素合成抑制剂,用于防治水稻稻瘟病。三环唑有内吸性并能迅速在稻株内转移,在植株体内和土壤中分解缓慢,持效期长达7一10周。三环唑对稻瘟菌没有毒性,离体并不能抑制稻瘟孢子萌发、附着胞形成和菌丝生长,但却能完全阻碍附着胞的黑色素的生成。

  剂型:20%和75%可湿性粉。

  使用方法:稻种用有效成分l000g/t拌种,播后可使秧苗5周内不受稻瘟菌侵染;用制剂3—5g/mL悬浮液浸秧根10—20min后移植,秧苗10周内可免受病菌侵染;用有效成分250g/hm2的药量在孕穗时喷雾,可防穗瘟。应特别注意的是,用三环唑防治稻瘟病时施药要非常及时,试验证明,在接种5h内或病菌侵入前5h施药才有效果,迟了则无效,因为接种5h后附着胞的黑色素已经形成,侵入丝已侵入寄主体内,同时有了黑色素的菌体细胞会阻止药剂的透入。

  ②角质酶抑制剂(Cutinaseinhibitors)角质层是植物表皮细胞壁最外层组织,也是病菌进人植物表皮下组织必须穿过的屏障。因此对角质酶在病菌致病活性中所起的作用,以及通过抑制这种酶的产生或抑制其活性来防治植物病害的可能性已受到人们的重视。目前已有证据表明,病原物的侵染可以由作用于角质酶而对离体病菌无毒性的化合物所制止。例如,专化的角质酶抗血清或有效的角质酶抑制剂二异丙基氟代磷酸酯和对氧磷(Paraoxon),在无杀菌毒性的浓度(I50低于lumol)下,就能保护无损伤的豌豆表面不受Fusariumsolani的侵染,也可使无损伤的木瓜果实不受Colletotrichumgloeosporioides的侵染。有机磷杀菌剂稻瘟净(Kitazim)和克瘟散(Edifenphos)在对离体的F.solani的生长很少或没有毒性的浓度下,也可保护豌豆组织免受F.solani侵染,其活性比异丙氟和对氧磷显然低些。

  ③有效霉素(ValidamycinA)有效霉素是由Streptomyceshygroscopicus产生的一种氨基酸糖苷抗生物质,可用于防治立枯丝核菌引起的稻纹枯病,能引起病菌菌丝形态变化,降低菌丝的生长速度,增加菌丝的分枝。有效霉素会降低菌丝体所含内源肌醇的含量,减少了80%—90%。1975年Wakae和Matsuura也证明,用有效霉素处理水稻,会降低Rhizoctoniasolani的致病性。肌醇可部分恢复其致病力,因此认为,有效霉素是干扰了肌醇的生物合成。1985年Trinci的研究指出,有效霉素防治病害是通过阻碍病菌对寄主的穿透或减少病菌扩展速度,而使寄主有充裕的时间来调动体内防卫系统达到抗病目的。

  ④抑制或钝化病菌产生的毒素的药剂近20年,植物病原菌毒素的研究受到了重视。

  植物病原菌毒素,特别是特异性毒素,在病害发生发展过程中具有重要作用。采用化学的方法中和毒素,消除其有害作用或抑制毒素产生,则必然会干扰病原菌的致病过程,达到防病目的。但当前这方面的研究,仍处在实验阶段。下面是几个有苗头的例子:

  a.阿魏酸(Ferulicacid)对稻瘟菌产生的稻瘟菌素(Piricalarin)具有解毒作用。

  b.微量元素铁、镍、铜、锰等金属离子可解除镰刀菌酸对植物的毒害。

  c.1994年李树正等证明,KMn04、FeCl3、FeSO4、MnS04等对交链孢酸有解毒作用。

  d.抑制毒素产生可减轻病害的发生,喷施ZnS04或ZnCl2可减少烟草黑胫病的发生。

  e.利用毒素间的相互作用,减弱某种毒素的致病作用。1990年樊慕贞等指出,青梗白菜的黑斑病菌株产生的AG毒素和白梗白菜黑斑菌株产生的AW毒素与AK毒素(桃黑斑菌)之间有相互作用,发现AK对AG、AW有抑制作用,可降低对种子根的抑制百分率,使症状减轻。

  (2)作用于调节(或激活)寄主植物抗病性的类型此类型化合物的使用是人们对植物病害化学防治策略的一种新观念;避开了直接作用于病原微生物,而是作用于寄主保卫系统,即采用化学方法来调节植物和病菌之间的相互反应,激发植物抗病的主导作用而使病害得到控制。

  植物保护活化剂CGA245704

  CGA245704是第一个植物获得性系统抗病性(systemicacquiredresistance简写为SAR)激活剂,1996年德国以Bion50WG商品名注册,瑞士以UnixBion63WG商品名注册的化学药剂。

  化学名称:8—(S—甲基—硫代甲酸酯)—1,3,4—苯并噻二唑

  生物活性:CGA245704是模拟抗性品系中一种天然信息素,可引发植物自我保护机理而间接发挥防病作用,对靶标病菌无直接毒杀作用。在植物SAR进程中,生物和化学诱导剂具有相同的信号传递途径,因而对缺乏SAR信息传递途径的植物无效。此药引起植物体内的生化反应与生物诱导因子相同。在用药一段时间后,植物的防卫反应才能增强,因此应在发病初期施用。药剂能被植物迅速吸收和输导,诱导的植物防卫反应对病原菌生活史中多个环节都有影响。

  剂型:50%和63%水分散性颗粒剂。

  使用方法:小麦:2叶期(其他禾谷类亦同)施用有效成分30g/hm2,持效期6—9周,抗御白粉病菌直至穗期,并可兼治叶枯和锈病。

  水稻:插秧前于育种箱内加入有效成分0.01g/m2,可防止稻瘟病发生,时间长达10—12周。

  烟草:每隔14d撒施1次(有效成分12g/hm2),可有效预防霜霉病。

  蔬菜:每隔10—20d施用1次(有效成分10—50g/hm2),可预防霜霉、黄斑及细菌病害。

  噻瘟唑(噻菌烯,Prebenazde,Pryzemate)

  化学名称:1,l—二氧—3—丙烯[1]—氧基苯并[b]噻唑

  噻瘟唑具内吸性,用于防治稻瘟病,对水稻白叶枯病也有一定效果。药剂在稻株体内持效期长。药剂处理后能诱导稻株产生几种抗菌物质,其中主要的是,犀—羟基—顺9,反—11:顺—15—十八碳三烯亚麻酸和顺—9,反—12,顺—5—十八碳三烯亚麻酸。这些物质对病菌都有抑制作用;同时稻株经药剂处理后,一些酶如苯丙氨酸裂解酶和儿茶酚—O—二甲基转移酶的活性也提高了,使侵染点周围组织纤维屏障增强,病菌难于扩展。

  (八)其他内吸性杀菌剂这些内吸性杀菌剂品种在农业生产上和杀菌剂发展史上都起着重要的作用,由于未能纳人上述类别的内吸杀菌剂中,因而另立此项,予以介绍。

  叶青双(叶枯唑、叶枯宁、噻枯唑、川化—018)

  化学名称:N,N’—甲撑—双(2—氨基—5—巯基—l,3,4—噻二唑)

  生物活性:叶青双是我国特有的内吸杀菌剂,与70年代日本产品“敌枯双”相似(两药结构上的区别仅仅在噻唑环的5位上,叶青双是一SH,而敌枯双是一NH2)。

  剂型:20%和25%可湿性粉剂。

  使用方法:防治水稻白叶枯病、细菌性条斑病,秧田4—5叶期施药1次,本田在病害初发期及齐穗期各施药1次,共施2次,用药量为有效成分0.375—0.570kg/hm2对水600—750L喷雾。

  稻瘟灵(富士1号,Isoprothiolane,Fuii—one)

  化学名称:1,3—二硫戊环—叉—丙二酸二异丙酯

  生物活性:为内吸性杀菌剂,对稻瘟病有特效。稻株吸收药剂后,累积于叶组织,特别集中于穗轴与枝梗上,抑制病菌生长和侵入,起到预防和治疗作用。稻瘟灵防治稻瘟病的速效性不及有机磷杀菌剂,但药效期长,一般20—45d,甚至长达65d。

  剂型:40%乳油和40%可湿性粉剂。

  使用方法:防治叶瘟在病害初发时用有效成分360—450g/hm2喷雾,到抽穗期和齐穗期再各喷1次,用以防治穗颈瘟。稻瘟灵对稻飞虱也有明显防效,尤其是若虫,若虫受药后蜕皮不全或不能脱皮而死亡,但对卵无作用。日本T.Hirook等指出:水培番茄,在培养液中,每毫升加lOtxg富士1号,可减轻由Phytophthoracapsici引起的根腐。另一试验发现,富士1号可增强植物根的生理活性,抵抗由于盐分和水分供应失调引致的植株萎蔫。

  烯酰吗啉(安克,Dimethomorph,CMEl51)

  化学名称:(E,Z)—4—3—(4—氯苯基)—3—(3—4—二甲氧基苯基)丙烯酰吗啉

  生物活性:属肉桂酸类内吸杀菌剂。烯酰吗啉对霜霉属、疫霉属特别有效,对腐霉属效果稍差。

  剂型:50%可湿性粉剂,100—180g/L乳油。

  使用方法:烯酰吗啉可与保护性杀菌剂混用。与代森锰锌混用(又名安克锰锌),喷雾防治葡萄霜霉病,用量是:CMEl51200g+代森锰锌有效成分1200g/hm2,防效达96%;防治马铃薯晚疫病用量:CMEl51180g+代森锰锌有效成分l200g/hm2,防效达93%。烯酰吗啉与植物激活剂Bion混合有明显的增效作用。

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