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一种桉叶油提取纯化的工艺.pdf

花匠小妙招
2025-04-29 02:19

1、(10)申请公布号 CN 102504955 A (43)申请公布日 2012.06.20 CN 102504955 A *CN102504955A* (21)申请号 201110339503.8 (22)申请日 2011.11.01 C11B 9/02(2006.01) (71)申请人昆明理工大学地址 650093 云南省昆明市五华区学府路 253 号 (72)发明人顾丽莉张健生周梅村黄云华刘佳杜光俊 (54) 发明名称一种桉叶油提取纯化的工艺 (57) 摘要本发明公开了一种桉叶油提取纯化的工艺，利用助剂辅助真空间歇精馏提取高纯度的桉叶油；在不大幅度改变传统精馏工

2、艺的情况下，通过添加助剂改变桉叶油体系热力学性质，提高分离效率，通过调整回流比和塔釜温度，提取高纯度的桉叶油素及副产物 - 蒎烯；提取的桉叶油素含量大于90%，最高可达96.50%，收率达75%以上，生产周期在 6 小时以内，工艺操作简单，生产过程稳定，同时得到含 80% 左右 - 蒎烯的副产物，增加了桉叶粗油的附加值。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书 1 页说明书 4 页 1/1 页 2 1. 一种桉叶油提取纯化的工艺，其特征在于按如下步骤进行：（

3、1）将桉叶油原液和助剂按一定比率均匀混合；（2）在塔釜中加入配比好的混合原液，开启真空泵和塔顶冷凝装置，使精馏系统的真空度达到工艺要求并稳定；（3）对塔釜加热，待塔釜温度达到工艺要求时，进行全回流操作；（4）桉叶油收集，先采用大回流比收集桉叶油体系中以 - 蒎烯为主的轻组分，待轻组分收集完全后，升高塔釜温度，降低回流比收集 1， 8- 桉叶油素，待 1， 8- 桉叶油素含量低于工艺要求时，再提高回流比收集 1， 8- 桉叶油素，直到产品含量无法达到工艺要求则停止采集，最后合并含 1， 8- 桉叶油素收集液，即得到桉叶油。 2. 根据权利要求

4、 1 所述桉叶油提取纯化工艺，其特征在于：桉叶油原液为含质量百分比 58% 63% 1,8- 桉叶油素的桉叶油，助剂为 C2 C4 醇类，助剂的添加量占桉叶油原液量的 5 10%。 3. 根据权利要求 1 所述桉叶油提取纯化工艺，其特征在于：精馏系统的真空度为 1.0 4.0KPa。 4. 根据权利要求 1 所述桉叶油提取纯化工艺，其特征在于：塔釜加热方式为电加热或蒸汽间接加热，塔釜温度为 50 65，全回流 30 分钟。 5. 根据权利要求 1 所述桉叶油提取纯化工艺，其特征在于：先采用大回流比收集桉叶油体系中以-蒎烯为主的轻组分，回流比为2030，

5、待塔釜液中-蒎烯含量小于5%时轻组分收集完成，然后升高塔釜温度到 65 80，降低回流比为 10 15，收集 1， 8- 桉叶油素，且收集液中 1， 8- 桉叶油素含量不低于 90.00%，每隔 15 分钟取样分析，采集 60 90 分钟后，待样品中的 1， 8- 桉叶油素含量低于 90.00% 时，提高回流比为 15 20，收集 1， 8- 桉叶油素，且收集液中 1， 8- 桉叶油素含量不低于 90.00%，直到收集的产品中 1,8- 桉叶油素含量无法达到 90.00% 以上时停止采集，最后合并收集的 1， 8- 桉叶油素液体。权利要求书 CN 10

6、2504955 A 2 1/4 页 3 一种桉叶油提取纯化的工艺技术领域 0001 本发明涉及天然香料油类高纯度产品的分离技术，更具体地讲，涉及一种桉叶油提取纯化的工艺。背景技术 0002 桉叶油是桉树叶油腺细胞分泌的芳香精油，是含多种有机成分的混合物。桉叶油根据主要成份和用途可分为三类：医药、香料和工业用油。其中最重要的是医药用桉叶油，其主要成份为 1,8- 桉叶油素。 0003 天然产物的粗桉叶油杂质多，其中以-蒎烯为主，还有少量的-蒎烯，月桂烯， - 水芹烯、柠檬烯、对聚散花素、 - 松油烯、芳樟醇等。多种杂质与 1， 8- 桉叶油素是同分异构体或者分

7、子结构和分子量非常接近，具有相似的物理化学性质，为桉叶油素的提纯带来了很大的难度。文献研究表明，分离桉叶油素的方法有很多种，如超临界萃取法、硅胶柱层析法、化学反应法、催化精馏法、低温结晶法、降膜结晶法等。 0004 精馏方法由于工艺简单、工业化生产过程成熟，已成为提纯桉叶油素等天然产物的主要手段。中国专利（CN1181415）公开了一种桉油双塔连续精制方法，该方法先在高温（100250）和高压（210kg/cm2）下对桉叶油进行预处理 15 小时，再把预处理桉叶油通过连续精馏塔进行精馏，其中第一座塔的釜残液作为第二座塔原料进行精馏，最后从第二

8、座的轻组分中收集到桉叶素含量在 7083% 的桉叶油。虽然为两塔连续精馏，但仍然属于间歇精馏，较间歇精馏多增加一塔，且前期需经过气提和预蒸馏的预处理步骤，增大了生产成本，产生了不必要的能耗，使生产周期变长，成本增加，生产出来的产品都是桉叶素含量在 80% 以下，且收率偏低。 0005 中国专利（101899361A）运用一种桉叶油单塔连续精馏方法，以桉叶素含量 62.5% 的蓝桉油为原料，采取连续进料出料。在不同的产品出口处连续采出轻组分、桉叶素、釜残等物料。根据采出口物料的含量情况，通过调整回流比、控制蒸馏温度，提取不同桉叶油含量的桉叶油。采集的

9、桉叶素含量最高可达92%，原料日处理量10吨/天，生产耗损小于等于 1%， 80% 的桉叶油收率达 75% 以上。该法日处理量大，生产质量稳定，生产损失较少，操作简单。但该法主打产品是80%的桉叶油素，虽能达到最高含量92%，但在有限塔高的情况下，单塔连续精馏无法制得更高纯度的产品，且产品收率偏低，无法规模化生产，如若增加塔高，则会产生过多能耗。且在连续精馏过程中，通过调整回流比和蒸馏温度来控制产品纯度，势必造成整个连续的不稳定，使精馏操作过程变得复杂起来。 0006 中国专利（CN101307058A）和中国专利（CN201276512Y）发明

10、了一种新型分馏塔，在保持原工艺条件的情况下，通过在分馏塔分凝器与分馏塔顶之间设置换热面积为 5070% 的冷凝回流通道。即在管板塔盘上均匀设置与塔的气体流向一致的换热管束。管束的布管面积为塔盘面积的 35%。达到降低 - 松油烯和对伞花烃的挥发量。扩大了桉叶油中各组分的相对挥发度。使一次分馏桉叶油素含量达到80%，工艺条件稳定。但该装置生产出来的产品含量大都在 80%83% 之间，不适合生产高纯度的桉叶油素。说明书 CN 102504955 A 3 2/4 页 4 发明内容 0007 本发明克服现有技术的不足，旨在提供一种桉叶油提取纯化的工艺，该工艺在不大幅度改变

11、传统精馏工艺的情况下，借助助剂的协同效应，改变体系的热力学性质，从而使生产工艺简单易行、缩短制备周期，降低生产损耗，得到高纯度高收率的 1,8- 桉叶油素；在精馏过程中收集副产物 - 蒎烯，提高桉叶粗油的附加值。 0008 本发明采用如下技术方案得以实现：（1）将桉叶油原液和助剂按一定比率均匀混合；（2）在塔釜中加入配比好的溶液，开启真空泵和塔顶冷凝装置，使精馏系统的真空度达到工艺要求并稳定；（3）待设定塔釜温度达到工艺要求时，进行全回流操作；（4）桉叶油收集，先采用大回流比收集桉叶油体系中以 - 蒎烯为主的轻组分，待轻组分收集完全后

12、，升高塔釜温度，降低回流比收集 1,8- 桉叶油素，待 1,8- 桉叶油素含量低于工艺要求时，再提高回流比收集 1,8- 桉叶油素，直到产品含量无法达到工艺要求则停止采集，最后合并含 1， 8- 桉叶油素收集液，即得到桉叶油。 0009 本发明中所述桉叶油原液为 1,8- 桉叶油素含量为 58% 63%（质量百分比，下同）的桉叶油，助剂为 C2 C4醇类，助剂的添加量占桉叶油原液量的 5 10%。 0010 本发明中所述精馏系统的真空度为 1.0 4.0KPa。 0011 本发明中所述塔釜加热方式为电加热或蒸汽间接加热，塔釜温度为 50 65，全回流 30 分钟。

13、 0012 本发明中所述的桉叶油收集，先采用大回流比收集桉叶油体系中以 - 蒎烯为主的轻组分，回流比为 20 30，收集轻组分使得塔釜液中 - 蒎烯含量小于 5% ；然后升高塔釜温度到 65 80，回流比降低为 10 15，收集 1， 8- 桉叶油素，且收集的 1,8- 桉叶油素含量不能低于90.00%，采集6090分钟后，每隔15分钟取样分析，待样品中的1， 8-桉叶油素含量低于 90.00% 时，提高回流比为 15 20，收集 1， 8- 桉叶油素，且收集液中 1,8- 桉叶油素含量不低于 90.00% ；直到采集产品中 1,8- 桉叶油素含量无法达到

14、 90.00% 以上时停止采集，最后合并收集的含 1， 8- 桉叶油素液体。 0013 本发明运用了助剂辅助真空间歇精馏的方法从桉叶油中提纯 1， 8- 桉叶油素。桉叶油具有强热敏性，真空精馏可使桉叶油体系的沸点降低，保证原料液不发生聚合。间歇精馏工艺简单、操作灵活，适用于混合液的分离要求较高而料液品种或组成经常变化的情况。添加助剂改变了桉叶油体系间的相对挥发度，提高了分离效率；并在工艺上采取变回流比操作，确保了产品的高纯度和高收率。 0014 本发明相对于现有技术的优点和技术效果： 1、本发明只需单塔，原料液无需预处理，节约了生产和设备运转成本，工艺简

15、单，操作稳定，且产品纯度和收率远高于双塔连续精馏。 0015 2、本发明通过添加助剂，改变了被分离体系的热力学性质，又通过变回流比操作和对釜温的控制，提高了传质效率，得到了1,8-桉叶油素含量为90%以上的桉叶油，产品质量稳定，收率高，最高可达 96.50%，收率达 75% 以上。 0016 3、本发明通过添加助剂直接改变桉叶油体系间的相对挥发度，无需添加设备，减说明书 CN 102504955 A 4 3/4 页 5 少了产能消耗，并且能得到高纯度产品。 0017 4、桉叶油具有强热敏性，采用真空精馏可使桉叶油分离工艺在低温下运行，既确保原料

16、液不发生聚合，而且温度可控性强。 0018 5、采用的间歇精馏工艺简单、操作灵活，同时可收集桉叶油体系中的副产物 -蒎烯，可得到含80%左右-蒎烯的副产物，增加了桉叶粗油的附加值，并在工艺上采用变回流比操作，确保了产品的高纯度和高收率。具体实施方式 0019 实施例 1 ：本桉叶油提取纯化的工艺是将含 63% 1,8- 桉叶油素的蓝桉桉叶原油 1000g 和乙醇 60g 混合均匀后装入精馏塔釜，其中助剂的量占原液量的 6% ；打开真空泵和冷凝水，真空度为 1.0KPa，待真空度稳定后，打开加热器开关，加热到 50，全回流 30 分钟后，设定回流比为 2

17、0，开始收集以 - 蒎烯为主的轻组分，该过程持续 60 分钟，待塔釜液中 -蒎烯含量小于5%，停止收集轻组分；调节塔釜温度到65，回流比为10，收集1,8-桉叶油素，该过程持续 70 分钟，升高回流比为 16，收集 1,8- 桉叶油素，该过程持续 140 分钟，停止收集，得到含 1,8- 桉叶油素 96.50% 的产品，总收率为 75.35%。 0020 实施例 2 ：本桉叶油提取纯化的工艺是将含 60% 1,8- 桉叶油素的直杆桉桉叶原油 1000g 和乙醇 80g 混合均匀后装入精馏塔釜，其中助剂的量占原液量的 8% ；打开真空泵和冷凝水，真空度

18、为 2.0KPa，待真空度稳定后，打开加热器开关，加热到 55，全回流 30 分钟后，回流比设定为 25，开始收集以 - 蒎烯为主的轻组分，该过程持续 80 分钟，待塔釜液中 -蒎烯含量小于5%，停止收集轻组分；调节塔釜温度到70，回流比12，收集1,8-桉叶油素，该过程持续 70 分钟，升高回流比 18，收集 1,8- 桉叶油素，该过程持续 150 分钟，停止收集；得到含 1,8- 桉叶油素 93.12% 的产品，总收率为 76.75%。 0021 实施例 3 ：本桉叶油提取纯化的工艺是将含 58% 1,8- 桉叶油素的蓝桉桉叶原油 1000

19、g和乙醇100g混合均匀后装入精馏塔釜，其中助剂的量占原液量的10% ；打开真空泵和冷凝水，真空度为 4.0KPa，待真空度稳定后，打开加热器开关，加热到 65，全回流 30 分钟后，回流比设定为 30，开始收集以 - 蒎烯为主的轻组分，该过程持续 90 分钟，待塔釜液中 -蒎烯含量小于5%，停止收集轻组分；调解塔釜温度到80，回流比为15，收集1,8-桉叶油素，该过程持续 90 分钟，升高回流比为 20，收集 1,8- 桉叶油素，该过程持续 150 分钟，停止收集；得到含 1,8- 桉叶油素 94.34% 的产品，总收率为 75.85%

20、。 0022 实施例 4 ：本桉叶油提取纯化的工艺是将含 63% 1,8- 桉叶油素的直杆桉桉叶原油 1000g和异丙醇50g混合均匀后装入精馏塔釜，其中助剂的量占原液量的5% ；打开真空泵和冷凝水，真空度为 3.0KPa，待真空度稳定后，打开加热器开关，加热到 60，全回流 30 分钟后，回流比设定为 20，开始收集以 - 蒎烯为主的轻组分，该过程持续 60 分钟，待塔釜液中 -蒎烯含量小于5%，停止收集轻组分；调节塔釜温度到75，回流比为10，收集1,8-桉叶油素，该过程持续 70 分钟，升高回流比为 15，收集 1,8- 桉叶油素，该过程持

21、续 150 分钟，停止收集；得到含 1,8- 桉叶油素 93.34% 的产品，总收率为 76.05%。 0023 实施例 5 ：本桉叶油提取纯化的工艺是将含 60% 1,8- 桉叶油素的蓝桉桉叶原油 1000g 和异丙醇 70g 混合均匀后装入精馏塔釜，其中助剂的量占原液量 7% ；打开真空泵和冷凝水，真空度为 1.0KPa，待真空度稳定后，打开加热器开关，加热到 50，全回流 30 分钟说明书 CN 102504955 A 5 4/4 页 6 后，设定回流比为 25，开始收集以 - 蒎烯为主的轻组分，该过程持续 80 分钟，待塔釜液中 -蒎烯含量小于

22、5%，停止收集轻组分；调节塔釜温度到65，回流比为12，收集1,8-桉叶油素，该过程持续 80 分钟，升高回流比为 17，收集 1,8- 桉叶油素，该过程持续 160 分钟，停止收集，得到含 1,8- 桉叶油素 94.50% 的产品，总收率为 75.75%。 0024 实施例 6 ：本桉叶油提取纯化的工艺是将含 59% 1,8- 桉叶油素的直杆桉桉叶原油 1000g和正丁醇90g混合均匀后装入精馏塔釜，其中助剂的量占原液量的9% ；打开真空泵和冷凝水，真空度为 2.0KPa，待真空度稳定后，打开加热器开关，加热到 55，全回流 30 分钟后，回

23、流比设定为 25，开始收集以 - 蒎烯为主的轻组分，该过程持续 70 分钟，待塔釜液中 -蒎烯含量小于5%，停止收集轻组分；调节塔釜温度到70，回流比15，收集1,8-桉叶油素，该过程持续 90 分钟，升高回流比 20，收集 1,8- 桉叶油素，该过程持续 160 分钟，停止收集；得到含 1,8- 桉叶油素 93.12% 的产品，总收率为 76.75%。 0025 实施例 7 ：本桉叶油提取纯化的工艺是将含 63% 1,8- 桉叶油素的蓝桉桉叶原油 1000g 和正丁醇 60g 混合均匀后装入精馏塔釜，其中助剂的量占原液量的 6% ；打开真空泵和冷凝水，真空度为 3.0KPa，待真空度稳定后，蒸汽间接加热，加热到 60，全回流 30 分钟后，回流比设定为 20，开始收集以 - 蒎烯为主的轻组分，该过程持续 60 分钟，待塔釜液中 -蒎烯含量小于5%，停止收集轻组分；调解塔釜温度到75，回流比为12，收集1,8-桉叶油素，该过程持续 80 分钟，升高回流比为 18，收集 1,8- 桉叶油素，该过程持续 150 分钟，停止收集；得到含 1,8- 桉叶油素 94.54% 的产品，总收率为 75.25%。说明书 CN 102504955 A 6